Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 10
Текст из файла (страница 10)
Однако растворение как в воде, так и в кислотах происходит медленно и неполностью. Поэтому [1729) водную суспензию [989) слабо подщелачивают аммиаком н кипятят несколько минут в платиновой чашке до перехода порошкообразной массы в хлопьевидную, затем сильно подкисляют, недолго кипятят. Нерастворившуюся часть фильтруют, после чего из кислого фильтрата при кипячении обычным способом осаждают оксалат торин. При этом торий переводят в весовую форму и отделяют от Уг и Тй С другой стороны, серную кислоту можно не удалять; тогда при внесении исследуемого раствора в воду образуется прозрачный раствор фосфатов или сульфатов, из которого затем осаждают оксалат торня.
Рекомендуется также [989) несколько более простой способ обработки осадка. В этом случае осадок гипофосфата тория прокаливанием переводят в пирофосфат. Последний смешивают с 1Π— 15-кратным количеством смеси ХазСОз+КзСОз и сплавляют в платиновом тигле до получения прозрачного плава. После охлаждения его вышелачивают водой, и нерастворимый остаток отфильтровывают и промывают раствором соды, а затем 5%-ным раствором ХНзХОз.
При промывании одной водой осадок проходит через фильтр. Промытый осадок влажным озоляют в платиновом тигле и прокаливают в муфеле до постоянного веса. При этом получается не совсем чистая окись тория. Поэтому лучше всего подвергнуть окись повторному сплавленню, плав растворить в НС!, осадить оксалат тория щавелевой кислотой н прокалить до Т)зОз. Селективное осаждение торна в виде гипофосфата Т)зРгОз ° 11 НзО ' После разложеиия осадка едким натрем 12102], лиоо смесью дымяозих Нз804 и НЬОз (18901 из кипящих сильнокислых растворов [194, 1161, 1249, 1729, 21021 используют для количественного его определения в присутствии р.
з. э. и пттрия. Преимушества метода — возможность непосредственного однократного осаждения торна как из соляно-, так и из сернокислого раствора. Недостатки— чрезвычайно продолжительная и трудоемкая операция фильтрования и перевода гипофосфата тория в весовую форму. Так как выделение из сернокислой среды осложняется осаждением двойных сульфатов щелочных металлов и р. з. э.
цериевой подгр) ппы [2105), лучше использовать соляно- или азотнокислые среды. Для выделения следов тория используют гипофосфат висмута [1253). Чувствительность метода при осаждении тория гипофосфатом натрия [1249] при использовании 6%-ного солянокислого раствора составляет 0,0001 г Т)зОз в 1 мл. Метод используют при анализе монацита [512, 1?09), Определение тория с м-нитробензойной кислотой СаН4ХОзСООН Нитробензойные кислоты (о-, м- и п-изомеры) количественно осаждают торий нз нейтральных растворов нитратов. Однако для определения тория рекомендуется м-нитробензойная кислота, как наиболее растворимая.
Имеются сведения об осаждении тория производными м-нитробензойной кислоты [500, 770). При взаимодействии торна с и-нитробецзойной кислотой образуется объемистый осадок состава Т)з (СзНзХОзСОО) 4 [598, 702, 1232, 1541, 1542, 1584). м-Нитробензоат тория практически не растворим в воде, но очень легко растворяется в минеральных и уксусной кислотах. Он растворим даже в разбавленной азотной кислоте, выделяющейся в свободном состоянии прн осаждении торин м-нитробензойной кислотой по реакции; Т)з ()к)03)з — 4 СзН~ХОзСООН Т)з (СзН4ХОзСОО)з '! 4 ННОз Сухой остаток сильно электризуется при перемешивании, и, чтобы избежать потерь, его всегда переносят во влажном состоянии.
Перед прокаливаннем до Т)зОз осадок ж-нитробенаоата предварительно осторожно сжигают. Определению тория м-нитробензойной кислотой мешают Се'", Хг, станнат натрия и ВпС1з, а также нитраты Нд' и Нй'". Реги и (чь образуют окрашенные соединения, но не осазкдаются [1232, !538]. Особенно важно, что р. з. э. в описанных 43 условиях не осаждаются. Тем не менее, прн содержанки нх в анализируемом растворе в значительных количествах происходит частичное соосажденне с м-ннтробензоатом торня, что приводит к необходимости двух- нлн даже трехкратного переосаждення последнего. м-Ннтробензойную кислот) нспользуют также для определения мнллнграммовых количеств торня в прнсутствнн больших количеств урана.
Прн анализе монацнта торий н р. з. э. отделяются сначала щавелевой кислотой н таким образом освобождаются от фосфорной кислоты н цнрконня. Промытые оксалаты переводят едким кали в гндроокнсн, которые после отмывания от шелочн растворяют в разбавленной Н[ч[Оз (1: 5), н полученный раствор упарнвают досуха для полного удаления ННОз. Перед осаждением торня м-ннтробензойной кислотой восстанавлнвают цернй двуокисью серы для предотврашення соосаждения его с торнем. Несмотря на довольно продолжительное время выполнения метод дает прекрасные результаты (!232, !436] н используется для определения торня в минералах (282, 889].
К нейтральному раствору нитрата торна с 0,1 — 0,2 г ТЬОз добавляют 500 — 600 мл воды и медленно, при непрерывном перемешивании,— !50— 250 мл 0,4%-ного раствора м-нитробензойной кислоты. Нагревают на водя. ной бане при 60 — 80' до полной коагуляции осадка. Осадок промывают сначала декантацией, а затем на фильтре промывной жидкостью. содержащей 5 мл раствора реагента и 95 мл воды, восле чего его растворяют горячей разбавленной НМОз (1: 5); раствор переносят в тот же стакан, а фильтр хорошо промывают горячей водой. Раствор снова разбавляют водой до 600 мл и добавляют нескольно иапель метилового оранжевого, а затем 25 мл раствора осадителя Так как осадок м-нитробензоата торна образуется только в нейтральном растворе, последний очень тщательно нейтрализуют разбавленным аммиаком (1: 10), добавляя его из бюретки до появления устойчивой розовой окраски (если нейтрализация раствора произведена до перехода окраски в желтый цвет, то прн этом осаждаются и р з.
з.). Зля гарантии достижения полноты осаждения теряя добавляют мце 50 мл раствора реагента; стакан с осадком вновь нагревают до 60 — 80'. Осадок фильтруют, промывают, нак и ранее, затем влажным сжигают и прокаливают до ТЬОз [1541!. В другом случае (1232] для нейтрализации раствора вместо аммиака используют раствор анилиновой соли ж-ннтробенаойной кнслоты. Определение торня с фумаровой кнслотой С4Н40, Торий осаждается спиртовым раствором фумаровой кислоты нз нейтральных ннтратных растворов, содержашнх 40 мь спирта по объему, прн температуре кипения (1220, 1460, !461, 1462]. Состав осадка торня с фумаровой кислотой точно не установлен. Высушенный прн 105' осадок гнгроскопнчен прн хранении на воздухе.
Прн дальнейшем нагревании происходит ,вазначнтельная потеря в весе. [[о 250' признаков разложения редннення торня с фумаровой кислотой не наблюдается. Прн более высоких температурах соединение разлагается, перехо- ТЬО . Вместе с торнем фумаровой кислотой осаждаются Ап, НО! н Ндн, Уг. Определению не мешают 1.а, Се'!', Нб, Рг„5ш, Об, а также У (1460, 154!]. Метод определения торна фумаровой кнслотой в присутствии р. з. э. церневой подгруппы не уступает по точности тносульфатному нлн оксалатному методам.
Рас-хождение между параллельными пробами составляет 0,04— 0,14в[!, Хотя метод трудоемок, но он рекомендуется для определения торня в монацнте (!264]. К нейтральному раствору нитрата тория (0,1 — 0,2 а ТЬ в 150 — 2ОО льз воды), содержащему 40% спирта по объему, добавляют 15 — 25 мл (на каждую О,! г ТЬОз) насыщенного на холопу раствора фумаровой кислоты в 40%-ном спирте и нагревают до кипения. Выпавший осадок тщательно отсасывают, промывают 4 — 5 раз горячим 40%-ным спиртом и для пере- осаждения растворяют на фильтре в 20 — ЗО мл горячей разбавленной НС! (1: Н, Раствор упаривают досуха на водяной бане. Для полного удаления кислоты к сухому остатку добавляют несколько миллилитров воды и еще раз упвривают досуха.
11обавляют 50 мл воды, нагревают на водяной бане до растворения и далее поступают, каи описано выше. Повторно полученный осадок тория с фумаровой кислотой промывают, прокаливают вместе с фильтром в платиновом тигле и взвешивают в виде Т)тОз [!460) Определение торня с пнкролоновой к н с л о т о й С!оНаОз[ч[4 Пнкролоновая кислота (1-и-ннтрофеннл-3-метнл-4-ннтроаиразолон-5) количественно осаждает торий нз раствора его нитрата, содержашего 2,5 — Зо)о свободной СНзСООН, прн рН 2 — 3,2 н температуре кипения (993, 1!98, 1901, !930].
Крнсталлнческнй воздушно-сухой осадок ТЬ(С!оНгЬ[40з)4 НзО содержнт 17,82о(о ТЬ. Полное обезвоживание соединения происходят прн !25'. Окончательное определение торня производится в внде ТЬОз. Лля перевода пнкролоната торня в окись соеднненне разлагают хлорной кислотой с последуюшнм переведеннем в гндроокнсь н оксалат (710] нлн прокалнвают непосредственно в присутствии твердой щавелевой кислоты. Определенню мешают р. з. э,, Са, РЬ, Сп н шелочные металлы, также осаждаюшнеся пнкролоновой кислотой. Присутствие аммоннйных солей препятствует осаждению пнкролоната торня.
Прн определении от 0,5 до 1,5 мг ТЬ абсолютная ошибка составляет 0,006 мг ТЬ, а прн определении от 2 до !00 мг ТЬ— 0,3 мг ТЬ, Количества, превышающие 100 мг, описанным методом определять не рекомендуется вследствие необходнмостя Работы с большими объемами (!451]. Осаждепне торна пикролоновой кислотой, наряду с осаж. дением его щавелевой кислотой и прокаливанием оксалата тория до окиси, было первым точныч методом мнкровесового определения торна. По сравнению с оксалатным методом описываемый метод более точен [993]. Метод очень точен в отсутствие р.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
