Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 5
Текст из файла (страница 5)
1282, 1284, 1367, !422, 1423. 1425, 1427, !505, 1507, !557, 1558, 1733, 1734, 1819. 1862 2044, 2057]. Бромнд [371, 372, 430. 541, 542, 549, 560, 567, 579, 752, 782, !130, !157, 1339, 1367, 1371, !427, 1505, !507, !509, !558, 1733, 1734, 1969]. Нодид [51, 52, 372, 541, 542, 548, 697, 985, 1123, 1339, 1367, !505, 1558, 1733, 1734, 2111).
Окись ]263, 919. 1341, 1566. !569. 1585. !703, 1750], Гидроокись [59, 567, 672. !523. !903, 1923). Пероксид ]!64]. Нитрат ]371, 399, 446, 452, 567, 775, 834. 988, 1092, 1098, 1112, 1181, !202, 1230, 1231, 1233, 1471, 1472, 1489, 1507, 1552, 1741, 1772, 1934, 2118]. Сульфат (51, 52, 156, 205. 304, 330, 331, 332, 372, 456, 551, 567, 655, 773, 955, 973, 976, 1108, !129, 1!30, 1379, 1396, $733.
1736, 2052]. Сульфит [333, 544, 551 567, 916). Карбонат ]!93, 371, 372, 541, 548, 551, 567, 569, 1413, !452, 1692, !879]. Хромат ]372, 471, 5!8, 551, 931, !379, 1380, !381, 1588]. Ванадат (567, 2024). Молибдат [327, 2135]. Соединения с селеноа~ и теллуром [374, 567, 666, 755, 776, 1067, !068, !254, 1505, 1507, !508, 1521, 1567]. Вольфрамат [50, 371, 372, 154!). Берат [373, 1170, 1495, 1531, 1532].
Цивина, роданид [372, 567, 846). Хлорат, брамат, иодат ]266, 567. 1733]. Фосфат [267, 372, о67, 579, 702, 989, !141, 1186, 1202, 1253а, !359, 1360, 1440, 1492, 1879, 1966, !968, 1969, 2024, 2037]. Соединения с мышьяковой кислотой (372, 1541]. Соединения с виобатом калия (1322]. Соединения с органическими кислотами [35, 55, 88, 1!3, !14, 131, 147, !65, 326. 347, 353, 371, 375, 395, 395а, 396. 426, 466, 481, 548, 550, 567, 648, 738, 756, 819, 868, 870, 931, 954, 977, 982, !063, 1064, 1086, !126 1165. !186 1232, 1461. 1733 1800.
1986. 2002. 2004, 2008]. 5,7-Днбромоксихниолннат [!656. 2064]. Соединения с альдегидами (397). Соединения с кетоиамв ]230, 810, 1096, 1392, 1496, 1730, 1774). Соединения с пирокатехином [1732, 1735, 2053) Меркаптосоедииения [!26, 1666, !880, 1882а]. Соединения с красителями, обладающие иоиообмеииыми свойствами (1303 1304]. 23 Таблица 9 Реагенты на ион торна Окаасаа Латераттпа Рааг вт 2-!о-Арсанофеннлазоьп.крезол 1112а] Кориякеввто.жел- тэи Красновато рози вая Синевато-фиоле.
товая ЕлавиП Желтая Оранжево краевая [1!76, 1!77) [211, 212, 213, 1178] [343] [104) Синяя Синяя )1482. 1556) [!596) 1854, 15561 Яркокрасный лак фиолетовая Красная МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТОРИЯ 25 ХИМИЧЕСКИЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТОРИЯ ") КАЧЕСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ ИОНА ТОРИЯ В водном растворе иону тория присуща лишь одна степень валентности [ +4); поэтому ему не свойственны реакции, связанные с ее изменением. В связи с тем, что ион тория бесцветен, известно относительнв небольшое число характерных цветных реакций на него.
Из растворов нитрата, хлорила, сульфата, перхлората, аце. тата, бромида или иолида торий осаждается в виде гидроокиси как при прямом действии гилроксильных ионов, так и при образовании их непосредственно в исследуемом растворе— при гидролизе тиосульфата, азидов, нитритов и т. д. Щавелевая кислота осаждает кристаллический нормаль. ный оксалат торна (537] из слабокислых растворов. При действии оксалата аммония также образуется оксалат тория, но осадок растворяется в избытке реагепта, При действии плавиковой кислоты или фторидов щелочных металлов на торий осаждается фторил тория. Сульфатами щелочных металлов торий осаждается в виде двойных сульфатов, перекисью водорода — в виде перокснла, растворимыми иодатами — в виде иодатов, ферроцианидами — в виде ферроцианила.
Торий осаждается в виде ортофосфата, пирофосфата или гнпофосфата при действии соответствующих солей щелочных металлов. С карбонатами щелочных металлов или аммония образуется основной карбонат тория, растворимый в избытке угле- " Монографии п обзоры [5, 174а, 210, 226, 292а, 320а, 341, 545, 578, 816. 821, 830, 8?3, 875, 876, 896, 960, 11о8, !162, 1!82, !242, 1375, 1452, !464.
1503, 1517а, 1710, !746, 1775, 1779]. кислого аммония. Большинство органически.', кислот осаждает торий. Известен ряд качественных цветных реакций на ион торна (см. табл. 9). Однако этп реакции не всегда специфичны, так как р.
з. э. и цирконий реагируют аналогично. 14гьйрсоиофеашлазо)-2-пафтол.з.б-дзь сульфокослота 3!о-дрсоиофеашлазо)-4,5-диокси-2,?.нафтвлинстльфокпслота Пирогалловый альдегнд !2, 3, 4.три. оксибензальзегпд) Галловая кислота илп пирогаллол Тинктура кошенили Хинэлпзэрин Алюмпион 1ауринтрикэрбоновая кислота) Ализарии" Ализариисульфонэт натрия *Раствор соли торна наносят на бумагу, пропитанную ализарнном; действие паров аммиака вызывает образование фиолетового окрашивання. Сообщается об образовании окрашенных соединений с тиодифенилкарбазидом (159!], 5-семикарбазоном изатина (1078], мурексидом (345] и некоторыми алкалоидами (215, !737]. О реакциях иона торпа см. также [35, 819, 822а, 967а, 1086, 1382а, 20661. О реакциях некоторых соединений торна в жидком аммиаке см.
[2045). Определение торпа, сзмо по себе не представляющее значительных трулпостей. становится длительным и сложным в присутствии сопутствующих элементов. Большинство предложенных методов связано с предварительным отделением примесей, и лишь немногие из них могут применяться непосредственно.
В зависимости от поставленной задачи при определеизи тория используют весовые, объемные, колориметрические и другие методы. Чаше всего рекомендуют весовые методы, особенно если нужна большая точность и число анализируемых образцов невелико. Стандартным методом сл)жит, при условии предварительного отделения соосаждаюшнхся элементов, осажденне торня аммиаком или щавелевой кислотой с последующим прокалнваннем до окиси. Осажденне тория в виде фторида не рассматривают как метод его определения, а используют для отделения от Хг, Н1, МЬ, Та и %. В присутствии р. з. э. наилучшими, в смысле полноты разделения, точности и затраты времени, следует считать методы, которые позволяют проводить реакцшо в кислых растворах, в частности выделение иодата тория с последующим осаждением юрия в виде оксалата.
Использование органических кислот для селективного осаждения тория также начинает находить широкое применение. Объемные методы, обеспечивающие быстроту и удобство работы, применяются для массовых анализов, когда не требуется слишком большая точность. Эти методы, преимущественно косвенные, основаны на осаждении торня в виде труднорастворимых соединений постоянного состава (оксалата, иодата, молибдата и т. д.) и определении его по связанному с ним аниону, либо по избытку осадителя. Из них наиболее точные — податный н молибдатный методы. Прямое и косвенное титрование тория трнлоном Б после отделения от примесей экстракцией окисью мезнтила стало признанным аналитическим методом. Для косвенного объемного определения тория рекомендуют также антраниловую и ц-аминосалициловую кислоты, обладающие селективностью по о~ношению к нему. Для определения очень малых количеств тория (до 1 мг) используют колориыетрическне (спектрофотометрические) методы.
Таких методов известно немного вследствие недостаточной их чувствительногтп и избирательности реагентов. Чаще всего для этой цели используют торон илн л-арсоновую кислоту. В некоторых случаях применяют также нефелометрнческое определение торна в виде иодата, Радиометрические методы пригодны для анализа образцов, содержащих торий, лишь при условии установления радиоактивного равновесия. Определение тория затрудняется в присутствии урана. Спектральные н рентгеноспектральные методы для определения тория используют довольно редко. ВЕСОВЫЕ МЕТОДЫ Весовая форма, чаше всего применяющаяся для весового определения тория,— его двуокись, ТЬОь пе гнгроскопичная после прокаливания при температурах выше 950 — !000'. Бен- аолсу сульфннат, ТЬ(СаНв50а) ь оксихинолинат, ТЬ(СвНе'чО) е .С ЙаХОН, пирофосфат, ТЬРэОь также являются весовыми ф рмами.
Однако две последние не всегда можно использовать форм вследствие непостоянства состава осадков. Обычно до окиси прокалпвают пшроокись, пероксид, нитрат, хчорпд, перхлорат и оксалат торпя, Для перевода в окись сульфата, пероксисульфата и некоторых друп1х соединений тория, содержащих серу, необходима высокая температура (1200*), тем не менее и при этом не всегда получают точные результаты. т-Нитробензоат, пикролонат, себацат и многие другие соли органических кислот, а также оксихинолинат и купферронат тория при прока.пинании количественно переходят в окись *. Однако и этом случае в качестве меры предосторожности следует пробу сверху покрывать слоем щавелевой кислоты для предотвращения возможного разбрызгивания. Напротив, некоторые другие органические производные торня, как, например, ацетилацетонат, прокаливать не рекомендуется из-за их частичной летучести.