Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 8
Текст из файла (страница 8)
Метод часто применяют при анализе ториевых амальгам [295], а также при определении следов тория в рудах [908]. Раствор, содержащитз торий, обрабатывают 10 мл НР и упаривают примерно до 8 м,з, разбавляют 30 мл авды и иагревают иа паровой баке. К раствору добавляют 1О мл раствора нитрата ртути 10,95 и НИНО» Н»О в 100 мл Н»О с 3 каплями ННОз) и затем ! мл разбавлениой НС) !7. 100). Перемешивают платииовай палочной и вновь нагревают ва паровой бане в течение нескольких минут, затем оставляют при комнаткой температуре иа 4 часа.
Раствор фильтруют через фильтровальцую бумагу в специальной воронке из збоиита и дважды промывают 10 — 15 мл 5"й-ной ПЕ. Промывной раствор готовят иепосредствеиио в сосуде, содержавшем осадок. Внутренние сзеики сосуда осгорожио обмывают этим раствором Осадок дважды промывают водой. Фильтр с осадком переносят в платиновый п»гель иа 20 мл и осторожно нагревают при температуре виже 500' до сгорания бумаги и улегучиваиия ПяС1.
Необходиззое условие — медлеииое и осторожиое сжигаиие осадка. При быстрой отгоике хлорида ртути мозкио потерять торий за счет распыления. Кроче того, в случае сжигания при слишком высокой температуре часть сория может превратиться в трудиорасгворимую окись торпа Т1»Оз Остаток торин осто. Рожио счачивают иесколькимп каплями воды и прибавляют примерно 8 мл НГ. Тигель иакрывают и нагревают иа паровой бане в течеиие20 мии Содержимое тигля переиосят и платиновую чашке стенки зга споласкивают зз и собирают промывные волы туда же. Прибавляют воду до объема 40 мл.
Повто яют осаждение с нитратом ртути н соляной кислотой, как описано выше !908]. Определение тория с нодатами Иодатный метод Мейера и Шпетера [!474] является чрезвычайно распространенным н используется в течение многих лет [!466] для определения торин в присутствии р, з. э. Его рассматривают как стандартный метод прн выделении тория из монацита [1! 61, ! 177].
Преимушества метода — сравнительнаяя быстрота выполнения [!474] и пригодность для определения торня [101, 908] в рудах. При сравнении результатов определения малых количеств тория различными методами (тиосульфатным, перекисным, фениларсонатным и иодатным) Кауфман [97, 1О!] получила лучшие результаты при помоши иодатного метода. В качестве реагентов используют иодат [206, 567, !473, 1474, 1541] или периодат калия [539, 1667, 2000, 2001] и нодную кислоту [99, 1161, 2003].
Обычно реакцию осаждения иодата тория Т)т(30а)4 нодатом калия проводят примерно в 6)т' азотвокислом растворе. Для определения следов тория раствор должен быть 0,5 — 1й! по НХОа, так как при более высокой кислотности не достигается количественное выделение иодата тория, правда, избыток иодата понижает растворимость иодата тория. Определению мешают Хг н Т1, Б!и н Се!ч [464, 1467] осаждаются иодатом вместе с торием. Поэтому первый предварительно окисляют перекисью водорода [206]; для восстановления церия используют перекись водорода или сернистую кислоту [!467].
Небольшие количества фосфатов не мешают, Обычно метод состоит в осаждении иодата тория иодатом калия нз холодного раствора, промывании полученного осадка раствором, содержашим нодат калия и азотную кислоту, растворении в избытке азотной кислоты, переосажденнн в виде нодата, Следует особенно подчеркнуть, что вследствие заметной растворимости иодата торна [825] осаждение н промывание осадка должны производиться в присутствии иодат-иона. Мюллер и Фриц [1494] показали, что осадок Т)т(30а)4 очень трудно отмывается от адсорбированного нодата калия и азотной кислоты. Метод позволяет определять примерно 99о(в Т)т.
Переосажденный иодат тория растворяют в соляной кислоте в присутствии двуокиси серы. Затем из полученного раствора аммиаком осаждают гидроокись тория, растворяют ее вновь в соляной кислоте и окончательно осаждают гндроокнсь тория аммиакам с последуюшнм прокаливанием ее до окиси [418, !041, !474, !890].
При кипячении же с водным раствором щавелевой кислоты иодат торня переходит в оксалат с выделением иода [464]. Такой способ особенно рекомендуется для малых количеств торня [!!00]. В тех случаях, когда нужно удалить Т! нли Хг, в конце анализа вводят дополнительно стадию осаждения тория шацелевой кислотой [!467]. При таком сочетании иодатного и оксалатного методов торий можно отделить от большинства катионов Чернихов и Успенская [!95, 203, 206] разработали метод выделения торна в виде 4Т)!(30в)4 К30а ° 18НтО* нз растворов, содержаших избыток азотной кислоты и примерна 5%-ный избыток подала калия по весу.
Осажденне проводится из азотнокислого раствора на холоду. Окончательное удаление азотной кислоты и избытка нодата достигается промыванием осадков этиловым спиртом. Предварительное восстановление церия перекисью водорода позволяет постигнуть количественногоосаждения торна, свободного от цсрня. Метод дает возможность определять торий как весовым, так и объемным путем в макро- или микроколичествах. Относительная ошибка при количестве торна 4 — 16 мг не превышает 3%.. Раствор (!00 да!. солержащий торий, обрабатывают 50 мл НМОт и чатем добавляют !00 мл !57э-ното раствора полата калия в НМОэ (1: !).
Смесь время от времени перемешивают в течение 0,5 — ! часа н затем оставляют до полной коагуляннн осалка. Прозрачную жидкость декантируют через фильтр, затем на него переносят осадок при помощи !%-ното раствора КлОэ в НМОз (1; 9) Осадок промывают 3 — 4 раза тем же раствором, растворяют в 30 мл горячей НМОэ, разбавляют эквивалентным количеством воды к яереосажлают при лобавлении раствора, содержащего 4 е КчО, вНМОэ (1: 11 Осалок фильтруют н промывают. как указывалось выше, затем растворяют в НС! в присутствии небольшого количества 50т. Раствор содержит торий, а также немного тп и Хт, если онн первоначально присут.
ствовали в растворе. Кипятят со слабым избытком аммиака Гнлроокиси растворяют в !О мл НС!. Отделяют торий в виде оксалата н прокаливанием переводят в окись !!474, !798). В последнее время для осаждения нодата торна в виде плотного, легкофильтруемого осадка начали использовать образование иодат-иона непосредственно в исследуемом растворе. Известно три способа получения иодат-иона для осаждения торня из гомогенного раствора. 1. Окисление иода до иодата 30%-ным раствором НтОт по реакции 3э + 5 Н О, = 2 30э + 2 Н '+ 5 Н О.
* Вопрос о составе этого соединения все еще остается дискуссионным (!95, 205 702, !495) В присутствии церия н фосфат-ионов осадок полата тория не образуется, что является недостатком метода. 2. Гидролиз иодилиодата Яз04 по реакции 53зОг+4 Нз0=8 Н)Оз+Зз. 3. Восстановление периодата органическими соединениями. Установлено [1866], что для осаждения полата горня из гомогенного раствора удобнее всего получать иодат-нон восстановлением периодата этиленглнколсм, образующимся при гидролизе 8-окснэтилацетата !этилендиацетат может быть использован аналогичным образом). Восстановление периодата гликолем происходит по реакции НОСН СН ОН+ л04 = 2НСНО+ НяΠ—, гОз ° Дальнейшее восстановление иодата до иода происходит медленно при концентрации Н!х)Оз ниже 4,5!т'.
Это обстоятельство позволяет осуществлять осаждение тория в сравнительно сильно азотнокислой среде, в которой полаты трехвалептных р.з., р .з.э, растворимы. Однако указывают [!834], что при этом лантан соосаждается на 0,49, а иттрий — на 0,075 /о. При испольв зовании двухкратного осаждения метод обеспечивает количественное отделение тория от больших количеств р.ч.э. н фосфатов, Мешают Хг, Т1, Ьпчч и Еенз. Уран, по-видимому, не мешает. Метод чрезвычайно эффективен для определения тория в монацитовом песке, Раствор перхлората, сульфата нли нитрата тория, содержащий от 2 до 50 мг ТЬ и не более б мл бйч минеральной кислоты, упарпвают до 50 мл.
Кислотность полученного после упаривания раствора мо>хет быть до 2,5М. Добавляют 40 мл концентрированной ННОз и предварительно отфильтро. ванный раствор 14 г метапериодата натрия в 100 мл воды. Раствор рачбавдяют до 230 мл и охлаждают до комнатной температуры Добавлянп 2 мл перегнанного й-охсизтилацетата при механическом перемешивании Если в исгледуемом растворе присутствует 50 †1 мг ТЬ, осажденпе начинается прйхче!чно через 10 мни.
Спустя 30 мин, после начала осаждения добавляют б мл й оисиэтилаце тата .с и Е л прслполагаечюе содержание топия превышает 100 мг .чтчччче добавить сначала 3 мл реагента, а через 30 лтин.— еше 3 мл. Через после первого добавления реагента приливают раствор, созерчкаший 2 г полата калия, 9 мл НКОч и 50 лчл воды. Через 30 мин. мешалку останавливают и дают осадку осесть. Деиантируют жидкость над осадхоы через бумажный фильтр Осадок п охчывают 10 раз раствором, содержащим 8 г КгОз, 100 мл ион. центрированной НХОч и 900 мл воды Небольшое количество осадка, по.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
