Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 12
Текст из файла (страница 12)
Соелинецпе ь См также!8оз] '* И св каэанвв ва то,что куоферронат торов экстрагвр>ется ело мею<св >ха. ,'712, 713, 716,'. реформам и мсо>лвзобутилкетоно>< (гексоном) <712. 50 высушивают при 140 — 180ч' и непосредственно взвеши. вают. Метод пригоден для определения торин как в присутствии висмута, так и р. з. э. при соотношении ТЬО :]х Оз= 10:!. Определение торин с паминосалициловой к и с л о т о и (ПАС]х) С Н>Оз."ч и-Аминосалцциловая кислота полностью осаждает торий в интервале рН 4 — 5,6 [638] в присутствии небольшого коли.
чества СНзСОО'чН<. Осадок легко фильтруется и промывается Состав осадка соответствует формуле (С<НвОзХ) ° ТЬ(ОН)з. ° ЗНгО, но число молекул кристаллизационной волы непосто. янно. Поэтому весовым путем торий может быть определен только после прокаливания осадка до ТЬОг [638). Реагент может успешно использоваться также и для объемного определения тория (см. стр. 62). Влияние р.
з. э. не изучалось. Раствор нитрата горич вейгралвзуют по конго красночу в добавляют 0,2 г твердого СН>СООМН< на каждые 0,02 г орвсутств>ющего сорвя. Потом медленно вливают горячий 2%-ныт< водный раствор П><СК до полноты осаждевив Поввлветсв палево-желтмй хлооьеввдный осадок, который оставляют ва 5 мив. ва водяной бане в фильтруют; промывают несколько раз кипящей водой, слегка подсушввают в орокалввают до ТЬО< .до оостовнвого веса [638]. О и р е л е л е и и е т о р и я с о с г е а р и и о в а п кислотой С<вНзвОг При взаимодействии тория со стеариновой кислотой образуется аморфный, объемистый осалок, не пригодный лля определения количеств ТЬОг, ббльших 0,2 г [667). Метод уловлетворителен (точность 0,]о>>о) только для определения торна в чистых растворах, так как Се и другие природные спутники тория также осаждаются [667, 1542]; рН осаждения тория стеариновой кислотой не влияет на результаты анализа.
Точность результатов значительно улучшается при кипячении раствора после добавления реагента. Определение тория с пирогаллолом СвНвОз Пирогаллол используют лля определения торна лишь в растворах его чистых солей [667]. Количественное осаждение торна пирогаллолом происходит в интервале рН 5 †в ири сутствии СН<СООХНж ' В случае орокаливанвв прв 240 †3' образуется дигвдрае ТЬ(С,Н,РО>)г ° 2Н<0, орв 450 — 650' соединение разлагается с образованием ТЬ (НРО,)г ° 2Н>0.
который ори 800 — 1000' переходит в ТЬ (НРО<)г, устоичввый до 1200' [322]. 51 См также определение тория с оргвннческнчн кис. о в л т лщ !313. 314. 58! 618, 623, 624, 627, 628, 645, 671. 677, 703, 1186. !389в, 1542, 1628, 1742, 19171, ,'3 2, 17941, с ргвническнмп осназвниямн 166»в). Об усло- 703.
Об оп евиях проквливвния рвзлнчных соединений торня см. (» 1. о рделении тория в присутствии германия см. 11984) ОБъемные методы Ацидиметрическое определение тория Гидроокись тория осаждают избытком титрованного раство а едкого натра. После фильтрования и промывания осадка определяют избыток реагента путем обратного титрования аствором кислоты [1931]. Метод применяют ограниченно раств ро вследствие затруднений, связанных с вымыванием ш осадка, а также из-за непригодности его в присутствии элементов, образуюших гидроокиси.
Определение тория с ферроцианидом ' Было установлено [287], что кривая потенциометрического титрования 0,005 М раствора Т)!(ХОз)» раствором К»[Ре(СХ)в] при 70' имеет точку перегиба, соответствуюшую образованию соединения Т)тсВе(С)х()в] Конечная точка титрования сдвигается в п исутствни солей шелочных металлов (286]. В случае однои еменного присутствия Т)з, 1.а и Се на кривой получается только одна точка перегиба, соответствуюшая суммарному содер жаншо всех трех элементов '„28?]. К такому же выводу пришли позднее Шемякин и Волкова [214] при исследовании это й системы в спиртовой среде Поэтому определение тория путем потенциометрического титрования ферроцианидом калия применимо лишь для чистых растворов солей торня. Определение тория с оксалатом Один из методов объемного определения тория в виде ала а предусматривает титрование нерманганатом шавелевой кислоты, связанной с горнем, либо титрование не р р гировавшего ее избытка [884], Точные результаты получаются лищь в том случае, когда начальное осаждение проводится ме ленного добавления раствора соли торня к избытку о я ке добав раствор р створа шавелевой кислоты.
При указанном порядке до ав. ления реактивов ошибка определения при осаждении на х- оладу составляет примерно 0,1%; если осаждение оксалата торин ведут нри нагревании, то получающимися ошибками можно пренебречь. При обратном порядке прибавления компонентов и недостатке шавелевой кислоты образуются основные соли промежуточного состава. Метод успешно применяли длЯ опредетениЯ малых количеств тоРиЯ (О 3 — 30 иг) в част ности — в крови н мускульных тканях [727, 1389]. Метод не применим в присутствии элементов, образуюших с оксалатами нерастворимые или комплексные соединения.
При титравзнин остзткз щавелевой кислоты, связанного с ториеч поступзют следующим образом Фильтроввльный тигель вместе с освдкоч переносят в стзлзн, содержзщяй !00 мл воды и нагревают примерна до 85», добавляют 5 .чл Нз50» (1:!], ппзтельно переыещивзют и тнтруют 0.15»1 раствором К»йпОо подогреввя вновь раствор до той же температуры перед конном тигроввния.
Прн титроввнин нзбыткв щавелевой кислоты рзствар соли терпя прибавляют к определенному количеству тнтроявиного рвстварв щавелевой кислоты Оселок фильтруют. Фнлюрзт и промывные воды рззбзвляют да м)0 мл, нзгреввют до 85', добавляют 10 мл рвзбзвленной Н»50, (1: 1) и титруют, квк обычно, при этой же темпервтуре 0,1йг растворам КМпО, 18841. При непосредственном титровании раствора нитрата тория оксалатами калия или аммония установление эквивалентной точки возможно также потенцнометрическим методом [290]. Индикаторным электродом служит платиновая проволочка, а электродом сравнения — 0,1 Аг каломельный электрод, Для титрования используют 0,1 М раствор оксалата аммония или калия в нейтральном или слабокислом растворе (рН 6,8 — 6,9) при 25 или 60 — 70'.
Оксалат натрия для этой цели не применяют вследствие сильного отклонения конечной точки титрования от эквивалентной. Раствор. НзСзО» для титрования также неприемлем, так как при этом индикаторный электрод ведет себя как водородный и маскирует эквивалентную точку [290]. Следует добавить, что ион натрия также маскирует конечную точку, если содержание его в исследуемом растворе более 1 %; концентрация ионов аммония не должна превышать 3%", ионы же калия вообше не мешают определению тория [288].
Титрование проводят лишь в водном растворе, так как в растворах, содержаших спирт илн ацетон, эквивалентная точка неотчетлива. При титрованни 0,1 М раствором оксалата калия или аммония скачок потенциала в эк. вивалентной точке нри 25' составляет 25 лев, а при 60 †?О'— 70 лзв. В присутствии р. з. э. метод не применим, так как, например, для смеси тория с лантаном и дернем на кривой по лучается только один перегиб, соответствующий суммарному содержанию всех трех элементов [288 — 290]. Интересен метод косвенного определения тория, используюший высокочастотное титрованне раствора нитрата тория щавелевой кислотой [387, 388]. Высокочастотное титрование приводит к получению отчетливых воспроизводимых конечных точек, совпадающих с вычисленными эквивалентными точками.
Для определения конечных точек при титрова- 53 ниях, основанных на реакциях нейтрализации, осаждения, окисления-восстановления или образования растворимых комплексов, предложены специальные приборы — осциллометры ]86, 386, 2070]. Ячейку, содержащую исследуемый раствор.
помешают в контур высокочастотного осцнллятора, и в процессе титрования регистрируют изменения ее полной проводимости. Точку эквивалентности определяют по перегибу кривой на графике, построенном в координатах: изменение частоты (гц) — количество реагента (л!;г). Преиму!цество такого установления конечной точки в том, что не требуется химических индикаторов, электродов или какого-либо другого физического контакта с раствором. Косвенный метод определения тория щавелевой кислотой заключается в добавлении нитрата тория к избытку стандартного раствора щавелевой кислоты. Избыток щавелевой кислоты затем определяют высокочастотным титрованием установленным раствором нитрата тория, без предварительного удаления осадка.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
