Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 15
Текст из файла (страница 15)
При этом в качестве индикатора применяется 1%-ный рас теор индиго-кармина (переход окраски от синей через зеленую к желтой) илн 0,2аьо-ный спиртовый раствор метнлового красного, который обесцвечивается при первом появлении брома. Следует отльетыть, что индикатор во время титрования частично Разрушается при бромировании, поэтому целесообразно перед концом титрования добавить еще несколько капель его. Обычно осадок оксихннолнпата торна [993] растворяют в О ььа-ной НС] и титруют в закрытой колое избытком 0,1 Л' раствора бромид-бромата в присутствии индикатора индиго-кармина.
Избыток брома оттитровывают обратно 0,1 г»7 раствором ти иосульфата натрия в присутствии нескольких миллилитров 10»]ьа-ного раствора КЗ и крахмала. [ м,г О,! 57 раствора КВгОз соответствует 0,00116 г Т]л. 61 е б <!матом приводи~ к пол)чению точных ре Титрование бро. ' . ! .' х ц зультатов, о ов, однако этому методу присуши все труди, и санные ранее в случае применения 8-оксихинолина в качес е осадителя. О деление торна с и-а миносалициловой пре кислотой (ПЛСК) Вследствис того, что число органических связей, ассоциированных с торием в соединении (СтНвОзК) Тй(О -)3 ° всегда постоянно, органическая часть молекулы легко бромнруется р раствором бромнд-бромата и иодируется раствором монохлорида но да иода, давая дигалоидные продукты [62), при 3 рий можно опреде. ределить ко"венными объемными методами [6; 8! Определение тория по методу бромирования основано на следуюШих реакциях: С„НвО,,5[).
Т[< (ОН)„З Нто:,- 4 НС) Т)<зл — 4 СП-' СтНтОзр[ -' 6 НзО; (1) Из приведенных реакций след)ет, что 1 мд 1 Ж раствора 4С) эквивалентен 0,1160 г Т)<, причем избыток ЯС[ определяют водометрически. Торневзю соль и-ачпносалициловой кислоты растворяют н охлаи лают до 0' для предотвращения потери»ола. "сбавляют избыток стандартног~ раствора ЗС1 в ледяной СН,СООН я выдерживают 3 чнн. в темноте для полноты кодирования оотанпческвх связей. Затем раствор быстро тнтруют стандартныч раствором тиосульфата натрия, добавляя крахчал в коню тнтрования 16381 Определение тория с антраниловой кислотой Метод основан на количественном бромировании остатка антраниловой кислоты, связанного с горнем в антранилатс [(СтНаОз~л) з ' Т11 (ОН) з! [634].
После бромирования ториевой соли антраниловой кислоты стандартным раствором бромид-бромата в солянокислом растворе при определенньь< условиях образуется нерастворимое бромпроизводное — дибромантраниловая кислота. При этом происходят следующие реакции: [2) (СтНяОзХ), Т)! (ОН), -[- 4НС! — Т[т" -[- 13! (4! Из реакций (1) и (3) следует, что 1 мл 1 <т' раствора КВгОз эквивалентен 0,05803 г Т!!. Избыток брома определяют иодометрически. 2КЗ + Вг, — ~-2 КВг+ Зз (4) Осаждают торий и-ачиносалициловои кислотогз, горячий раствор фильтруют и осадок п юмывакм несколько раз для полного удаления избытка осадителя.
та .: .. ° лт Осадок растворяют в т в НС1 (1; 1! и количественно переносят в сосзд д и -амин< . Добавля<от несколько капель индикатора <тдюо-карзпщ бромирования, ав. (0,2 г индиго-кармина и 0,2 г стифниновой кислоты в тем 0,5 — 1 г КВ< и медленно титруют стандартным раствором КВгОз до па та, указывающего на присутствие слабого избы<к< б ома в растворе Во время бромирования сосуд должен быть закр 1О .ь 203 -ного раствоза КЗ для предотвращения тзе.
638. тучивания брома Титрование заканчива<от иодочетрически [ ). Иодирование производится стандарп!ыз! раствором моно. хлорида иода в ледяной уксусной кислоте по реакциям; 63 КВгО, —, 5КВг+ 6НС)- ЗВг, + 6КС[+ ЗН,О; С Нт0.,5[+ 2 Вгз — СтНзОзВгзК[ ' 2 НВг; 2КЗ -! Вгз -- 2КВг+ Зз.
О к)),Т)з(ОН) .3 НзО+ 4 + 4 С[ + С Н О 1 — ' 6 Н О. СтНтО: [4 2 ЗС! - СтНзОм)зХ -' 2 НС[. 4 СГ~ 2 СтНтОз5[ Н- 2 Н,О (1) КВгО, — , '5КВг+ 6НС[ — 3Вг, -6КС1+ ЗНзО; (2) СчНтОзй[ 2 Вгз — СтН.ОзМВгз + 2 НВг; (3) Избыток брома определяют иодометрически. Из реакций (1) и (3) следует, что 1 мл ! <з< раствора КВгОз эквивалентен 0,0290!5 г Т)!.
Ошибка в сРеднем составлкет чл0,02о<<о. Раствор, содержащий торий (рг! 4,2), нагревают до кипения, добавляют 05 г твердого СызСООКНь при перемещиванни приливают ь нему примерно 20 лот зуз-ного раствора антраиилата натрия * и продолжают кипячение и течение 2 мнн Горячий раствор фильтруют, осадок промы'вают несколько рал кипящей водой и, наконец, спиртом для полного удаления избытка реагеита. Промытый осадок антраннлата торна растворяют в НС1 (1 . 1) и количественно переносят в колбу с притертой пробкой, добавляют несколько капель 1 %-ното раствора индиго-кармина и 1 г КВт.
Раствор медленно титруют стандартным раствором КВгОз до появления желтой окраски. указывающей на присутствие в растворе слабого избытка брома. Титрование заканчивают иодометрнчески [634!. ' Готовят нейтрализацией раствора, содержащего определенное количество аитраниловой кислоты, разбавленным раствором МаОН до рН 6,5. Определение торпа с с м-нитробензойной кислотой на тпт овашш остатка м-нитробензойной Метод основан на тптро .
— зоинои о с торием, избытком ст, ! им тптрованнез! непр твора 5пс1з с последую ц . р ро избытка реагеита стандартным раствором жел цов [707]. ак как соединение тория ает хо ошие результаты, так "к предег!ецный состав, и алк сть по ! 0 ! !О Отх!минется спор айной кислотой имеет опр . а составляет в среднем ч 0,1,'о. [708 т36] зак~юч~~- я модификация этого метода, 7, з ша ТэС1 в инертной атмосфере вмешаяся в использовании ! з в ин сто Ьпс]з. ня по. ", 43, 44). ня по методу Нейша [!54Ц (сы. стр.
Осаждают м.ннтробензоат торил по . о полного отмыаа, окончательно промывают спиртом до пол Осадок фильтруют, оконч ер носят а рсаяппонную нол. 2 ., - " Н 50 2 мл иоды 1707]. Б остальнох л го вместе с пльтроч и е .о.!. бо ной м-ннт~обеюойной кислоты 25 лсл 40аха-ной э х н 5 поступарот, как н прн определенна сзо одной 1735, 1215]. Трнлонометрическое титр ованне тория илот иуксусной и этилен 1иамиптетраШелочные соли ннтрилотр у .. иптет ауксусн ой кислот спос обны образовывать со многим езвьшайно прочные клешне- нами, в , в том числе н с торнем, чр .
Эти кислоты, как и некотовидные комплексн ые соединения. т ы, обладаюшие тем угие аминополнкарбоновые кислоты, о л б х [18!2] назвал комплексопами, а их же свойством, Шварцен ах натриевые соли — трилонами "': а СН.СООН Снзсоорэ4а ]х] — СНеСООН [ч] — СнэсООХа 'СН,СООН Снзсоо чха Нитрнлотриуксусная Т плон А р ° кислота НООСН,С ~СН,СО СН СООН ' й]-СНа — СН,-М з а НООСН,С" СН,СООН Этилендиаминтетрауксусная кислота и этнленднамннтетрауксусной янслот " Анпоны ннтрнлотрпунсчсоой и этапе обозначаются в тексте ТА Т и Ть соответственно. ! ом-!!1 плн аерсеном. '* Трнлон Б называют также комплеисоном- и. НООСН,С СН.СООМа Ч вЂ” СНз — СНе — р] 'г(аооснзс~ ч'СнзСООН Трилон Б Вследствие того, что нитрилотриуксусная и этплендиамннтетрауксусная кислоты имеют бетаиновое строение [183, 225, 229, 363, 18!3]: СН,СОО сн,-йн" ~СНзСООН СН,СОО[.! СН,— ]х]Н,, ''СН,СОО СНаСОО -Г Н ]х] — СБ!,СООН 'СнаСООН ' Состав соединения.
аыделенного нз раствора прн рН 8 2 смесью метнлоаого спирта н эфира, близок н формуле (ННа)х [ТЬ(ТА )р] 4НрО [172]. 5 Аналитическая химии терпя 85 протоны, связанные с ампнным азотом, диссоцинруют значительно труднее, чем протоны карбоксильных групп, и отц!епляются лишь в результате реакций комплексообразования.
При этом координационная связь с катионом остшествляется через атомы кислорода карбоксильных групп и атомы азота. Свободные координационные связи металла насышакмся либо молекулами воды, либо другими заместителями [!811]. Прн взаимодействии торня с трилоном А я отношении 1:! образуется комплексное соединение состава Т!!Тх]", в результате пшролнза которого выделяется труднорастворимый осадок состава ТЬТд(ОН) Лобавленне двух молей комплексона приводит к образованию более прочного комплекса, в которон торий входит в состав авиона " [Т]э(ТА]з]з [172, 502]. В присутствии большего избытка комплексона образования других комплексных соединений не наблюдается [502].
Соли торин с этилендпаминтетрауксусной кислотой были получены Бринцпнгером, Тиле н Мюллером [470] при кипячении растворов компоне!Нов. Позднее потенцпометрическими исследованиями Кэбелла [503] было ус гановлено, ч го анион этиленднамингстрауксусной Кислоты образует с горнем комплексные соединения при мор *, р « .» рр йчнвый комплекс получается лишь при сои 2;, причем )стойчнвый компле кочастотным титрованием со. комплекса тория с этп20= пошюй силе ы об >азования ко.
ной кислотой при и и , пли КС1), найденный полярогр ."е'>дна"""тетра) ьс) сно [1814] Состав соединения позечен. р Б! и соотношении торил го при молярном со ТЬТ ф(. Г олив* э~ого комплекса приводит к о идро. Б 1 о б При соотношении р ии то ия к трилону [ ! (Т.)э]з-, Р.' угого состава [Т > ( в 11аконец, при соотношеш р ко с, м шении топия к ко с 2: 1, образуется неустойчивый, легко гидролиз) [П б рованпя ус~ановл~но [ ], растворимые коь>плекс . ексные соединения с ия к реагенту 1: 2, кислотой при молярн .
я ном соотношении тория тырехь пяти- и шеса та кже с комплексонами, сод р е жашими чет иклоб тан-, циклопентан .- и циклогек>ичленные циклы: цикло ут усными "* кислотами пр сандиаминтетрауксу ое инений тория с урамнлдишении 1: 1, Состав выделенных соединений т соответств ет формуле (> ° 4Н>О *"*, с циклогександиамннтсзрауксусной ование торин двупатриевой солюс ° 5Н О "."'*. Грилоцометрическое тнтрование торин го компл к и ыделени при этом свободных ионов водорода по реакции о чествепное определение тори р ия в ассматрпПоэтому колиж~т~ может осушествляться как ваемом случае мож .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
