Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 4
Текст из файла (страница 4)
Со ртутью торий не образует амальгамы [1196], так как растворимость его в ртути очень мала, лишь 0,0 ге [ 3. О сплавах торин см также [362, 589, 808, 828 907, 1069, 1074, 1075. 1076, 1438, 1662, 1663, 1785, 1791, 1902, 2020. 2100[. Торий образует следуюшие интерметаллическнс соединения: с натрием — [3]аеТ]! [9! 8]; медью — СИ,Т[г [918], Т]ззСп [794, !886] и, вероятно, Т]1Спз [794]; ртутью — Т!11[цт,зз-з,е [1887]; бе. риллием — Т]гВе,з [299]; цинком — Т]гзХп [!887]; алюминием— Т[3А[з, Т]3А!с [9!5, 917, 1067, !068, !325] и Т]гА!; [9!8]; марган.
цем — Т]3Мпз, Т]гзМпзз, Т]гМп|я [794]! железом — Т[зтгез, Т]зге„Т]3Гез [794]; никелем — Т]гз]3]], Т]1з]3]!з и Т]1]3]!з [1076]. Кроме того, железо, кобальт и никель дают одинаковые соединения состава Т]з?Мз [298], Т]гМ [541, !076], Т]1Мз-з, Т]3Мз и Т]3М|з [298, 794, 1027, !076, 1887]. Об терметаллических соединениях тория см также [1093, 1579]. О реакциях на торироваином вольфраме см [25, 70,?3, 74, 8, 13, ин 4, .7,151, 157, 200, 236, 237, 238 271, 447, 448, 482, 483, 484. 485, 490, 519, 532, 566 583, 584, 764, 798, 848.
900, 962, 1048. 1200, 1234, !313. 13!4, 13!5, 1316, 1317, 1318, !Зо2, 1357. 1358, 1457. 1524, 1892, 1893]. Об исследовании торированного вольфрама см 192, 146, 239, 2 О, 7, 1546, 1572, 1573, 1574, !575, 1576. 1Б77, 1671, 1682, 1683, 1684, 1716, 1717, 1868 1953, 2031, 2032, 2033, 2064. 2077 2078] О применении торна в технике см. 194.
201, 249. 4 . . . 582, 58, 37. 497, 527, 582, 585 615, 654, 675 682. 721, 737 807, 902, 921 974. 1018, 1024, !026. 1140, 1!Бб, 1218, 1272, 1273, 1274, 1302, 1310, 1439 !5!6 1544, !597 1602, 1613. !614 16!5, 1616. !673. 1678, 1680, 1681, 1694, 1836 1845 1846. 1889, 2025], в качестве катализатора [1. 3, !2, 222, 223. 261, 379 391, 401, 420, 530, ЗаЗа.
669 730, 784, 833 858, 859, 860, 906, 932, !053, 1189, !203, !205, !407. 15!7, 1570, 1697 1752. !828. 1947, 19бо, !976, 2!01 2114], в медицине [891, 1!20 1152, 1429, 1587, 16121 Ион торна. обладая высоким зарядом (+4) и сравнительно негдольшим значснием ионного радиуса (0,99 Л), образует ряд Литеаетуп" 1648, 680 2136! [648, 2136] [680] [648, 2029] [20291 [20291 [20291 [2029, 2136! [20291 [2029] [2029, 2136:, [20291 [20291 [2029, 21361 [2029] [2029 2136, [6481 12!36] 4,3; 4,5; 5,0 ° 10' 29; 3,1 1О' 9,4. !ое 0,5 0,5 ТЬ4-Ь+ НР ТЬР~~+ Н Тве Ь+ 2НГ Твгз++2Н+ Т„ми+ЗНР Тьрч. 1-ЗН тье++ С1- =ТЬС!'+ Иаикея сила Реакция 1,76; 2,24 1,78 1,53 1,21 1,30, 1,70 2,1 0,5 0,7 1,0 2.0 4,0 6.0 ТЬ '+2С1 =ТЬС1зз+ 2,0 4,0 6,0 2,0 4,0 6,0 4,0 0,5 5,97 0,1 0,125; О,!4 0,55 0,2 -0,037; 0,10 0,35 -0,014; 0,018 Тьч+ЗС1 =ТЬС!+ Тп' "-т-4С! = ТЬС[ ТЬ' 34О, = ТЬ[МО,]з+ 4,73 2.83 гидратов.
Твердые соли с неорганическими анпонамн обычно содержат 4 — !2 молекул воды на 1 атом торна. Ион торпя гпдролизустся значительно меньше, чем ионы титана и циркония [474, 1037]; первая константа кислотноп диссоциации его соответствует порядку 10-з' [1179]. Торий проявляет также сильную тенденцию к образованию комплексных соединений с анионами различных солей: нитра-тами, сульфатами и сульфитами, карбонатами, фторидами, .тюдатами, броматами, хлоридами и хлоратами, оксалатами, ' тартратами, нитратами, салицилатами и т. д. См. также [1096, 1109, ! 763, 2029]. Кроме того, он образует комплексы с днкетонами, типа ацетилацетона [381, 383, 504, 648, 774, 802, 890, 15!5, 1763, !771, 1986, 1988, 2029, 2120, 212[].
Многие комплексные соединения торна зкстрагируются различными растворителя мн [3!О, 1!03, 1169, !270, 1669, 2112]. Максимальное значение координационного числа тория в водном растворе, по-видимому, равно восьми [43, 365, 1687]. Константы реакций комплексообразования иона тория с различными анионами приведены в табл. 7.
Таблица Константм реакций комплексообразовання нона торна с различнмми аинонамн [5,2136] Т а б л и ц а 7 <лоодолжекие) [1<снеек Гиле Ли герат> Рз Рееккк» [2136) [648] [648] ]648] [648, 2029) (648, 832) [648, 2029) [2136] [2136) (2136) [2136) ]2!36] [2136] е 1,41 1,84 0,5 0,5 6,4 8,2 0,5 7,6 10' 62 1О" 3.3.10> 0.5 0,5 0,5 2850 2.0 2,0 2,0 2,0 2.0 -зн, кказ Реакция Литературе 78 150 8000 О, —. ТЛОз згзз ' зкркст + ЗСкркст = ТЛСкркет + 2СОгзз Окрест = (Л<-крист 2С(з =- ТЛС) згзз зкркст 4НС! Т)>с(з(Ь<У НС!) -1- 2Н, = тлс), ззч тйк „„+ ТЛО, крист Тйкрист + тйк „+ 3 Лкркст ТЛС(, екркст [1060. 1633) [164 1] [1633, 1641) [758.2073) [758.2073) [2136] 14000 2,0 (648) 0,5 1,33 [541] [758 2073) (758.
2073] (758, 2073) [541] (541] (541) [541] (541) (541] [541) [541] [541] ТЬС)4 — ТЬС)4< 1 гу НС() ТЛС)е = ТЛГЗз<бм НС<) ТЛС1е = ТЛС)к<953 НС3) еач зач ззя ет, ТЬС)е 1 <С1» >се <Т1>С<4 3 !лС1) ТЬС(з ' 21лС1кркст — <ТЛ С<к + 21 <с()т ТЬС1з.2МаС1 „„=- <ТЛС1з + 2маС1) зч тлс), 2)сс)„Р„„„= <тлс(„+ Зкс()„ ТЛС!е.
2(< ЬС)крест = (ТЛС)е + 23<ЬС)) зч * При 25'. ** При 38'. е" При 15'. (648) 5,74 0,5 [648) 0,5 12,7 [648] 0,5 [648] 26,7 0,5 [1762] 0,7 10' 0,01 (1762] 0,01 3,8 1О" [1762) 7,2. 10з' 0.01 0,01 7,2 1Озе [1762] 21 20 ТЛ >т+2)кОз = ТЛ(ХОз)ггг ТЬ + С<03 = Тл<С10з) ТЛ ++ ВгО = ТМВгО>)зч ТЛ" '+2ВгОз = ТЛ(ВгОз)гч ТЛ'+и-ЗОз= ТЛ<)Оз)зч. ТЛ>4.+ 2)О;= ТЛ(30т)',+ ТЛ~+ 330, = Т)ЦЗОз)-г ТЛ4++ Н50, = ТЛ(50,)т+ — ' Н Тл ++ 2Н504 = Тл(50з) + 2Н ТЛел+ 2Н50 = ТЛ<Н50,50,>и+Не Тл ~~+ Н'>Р04 Тл<Н РОе)~~ тЛ'+ РнкРОе=т)ЦНеРО,)" 4 Н > тЛ'"+ 2Н„РОз= ТЛ<НеРО,)туч.
+ 2Н" тЛ'Ч-+ 2НзРО,= ТЛ<нг РО,НзРО,)ан.+ +Н+ тлз++с(сн,соон = — ТЛ<С1СНзСОО)а+-3- Н+ ТЛев+ С!зСНСООН = = т< <С(еСНСОО)'Р + Н-> ТЛ Р+ 2С1,СНСООН .— = ТЛ<С(зСНСОО),,"++ ЗН тЛ'++ С)зССООН = ТЛ,С!зсс00)зч + Нч тл ++ 2с) ссоон = = Тл<С)зссоо)2+ + 2Н+ ТЛ "++ НСН<СОСНз), = =- тЛ [СН<СОСНз)з1З+ + НЧ.
ТЛЕ++ 2НСН(СОСНз>з = = ТЬ[СН(СОСНз)з]з+-1- 2Н > ТЛР" + ЗНСН(СОСН,)з = Тл(СН(СОСНЗ)к~3 + ЗН ТЛе+ + 4НСН(СОСНз)з = = ТЛ [СН(СОСНз)з) а+ + 4Нч Об устойчивости разбавленных растворов торин см. (1484). Об аквакомплексах и гилратацни попон торна сч. (468. 469) Об обмене волы межлу п>лратнрованнымн катионами а растворителем см.
[1085) Изучение растворимости основныт солей патенцио»етрическим метолом привозится в [>з7] Влектрохимнческое повеление торна рассматривается во многих ра. ботах (14. 361. 575 593, 594 616, 966. 1144. 1228, 1437. 145'>. 1456 1458) 0 коллоилпой химии торин см (148 232, 380, 5 6, 577, 861, 862, 877, 1012, 1129. 1241 1290. 1291, 1532, 1540, 1636, 1637, 1638, 1639, 1861, 1918.
!922, 1943 1942, 2016, 2017, 2022, 2049, 2055]. Термохимия тория до настояшего времени недостаточно изучена; име>ошнеся по этому вопросу разрозненные сведения не всегда надежны. Литературные данные по этому вопросу, суммированныс Канином Я, приводятся в табл. 8. Таблица 8 Термохимические комстамты соелинений торна [5] 292,4 194,8' 45,7 284,5" 181.7* 53.8'* 56.7**' 57,42 44.28 34,93 41,1 26.2 14,7 11.5 62,65 68.8 50,0 39.1 27,5 Т а блица 8 (лродолзаеиие) Реакция Лятаратура 133,0 28, 47***' ! 4,94**'** "" В предволожении, что — йН образования ТЬа+ равна 184,4 ккал.
аа ***** При !5' О биологическом влиянии торна на растения см.[16, 41, 46, 75, 76, 77, 863, 965 1!75, !784]. О физиологическом действии тория см. (328, 329, 346, 348, 366, 377, 416, 434, 518, 536, 528, 558, 670, 684, 685, 761. 762, 831, 924, 927, 1031, 1128, 1217, $296, !430, 1434, !581, !587, 1777, 1802, 1824, 1879, 1979, 1983, 2098). Ниже приводятся ссылки на литературу, содержащую ма- териал о различных соединениях тория.
Гидрид [202, 804, 1180, 1367, 1393, 142!а 1425, !578, 1710, !753, !847, 2102]. Карбид [546, 547, 1084, !289, 1324, 1505, !641, 1967, 2083, 2084], Силицид [450. 1067, 1068, 2050]. Силикат (696, 829, 1968], Борид и боргидрид [244, 394, 462, 1051, 1127, 1894. 2050, 2079, 2134р Нитрид и амид [541, 542, 551, 803, 804, 1227, 1420, 1421, !425, 1505, 1750, 1793, 2130[. Сульфид и оксисульфид [180, 228, 372, 461, 551, 698, 719, 720, 804, 963, 1279, 1285, 1505, 1558, !909, 2044, 2!25, 2!29]. Фосфид [372, 1367, !442, !507, !908). Фторид [71, 284, 372, 541, 542, 548, 551, 698, 734, 754, 1227, 1367, 1505, !507, 1553, 1558, 1733, 2044, 2057, 2126, 2128, 2130, 2!31, 2133).
ТЬС1а 4КЬС!криса — (ТЬС!а + 4$(ЬС!1 ТЬС!а ° 2СзС!краст — — (ТЬС(а + 2СзС1) ТЬС)а.4СзС!ар мт = (ТЬС1а + 4СзСВ ТЬС1а 25(НаС) НзО„„, =(ТЬС!а+ 25(НаС1) ТИОС!., ТИОС1, ТЬ + 2Вг = ТЬВг крист + зжаза акркст ТЬВг = ТЬВг ТЬВг 7НзО = ТЬВга «рчзт ааЧ ТЬВга' (ОНзО ТЬВга ТЬВга 12нзо = ТЬВгаа ТЬОВг, = ТЬОВг, ТЬз5з „„+ ВНС( = 2ТЬС1а(бйГ НС1) + + ЗН,5(бй НС!!+ Н,„„ ТЫ50а)з '4НзО„„= ТЫВОа)з(! КзСОз 50 НзО) ТЫ50а)з ВНзО „„= ТЬ(50а)з(1КзСОз 50НзО! 10,65 32,4 19,8 39,8 28,2 229') 70,2 22,55 9,84 2,30 28,0 21,5 [541! [54! ] [541] [541) [541) [541] [54! ) [541] [541! [541] [541) [54!! [54!] [757] (1243) [! 243] Хдорнд [184, 333, 372, 415, 429, 431, 438, 439, 440, 441, 467, 491, 541, 542, 550, 551, 567, 579, 649, 782, 806, 837, 971, 1280.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
