Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 23
Текст из файла (страница 23)
Наименьшее количество торин, которое можно определить о-толуиловой кислотой при данных условиях — 0.0094 г, хотя осадок получается даже в присутствии 4 — 5 мг Т)4. Результз- ' Перскристаллизовывают из горячей воды. *" Получают чогстаночленисм корвиной кислоты 1636. 786], !01 ты опрелсления тория о-толуиловой кисло~ой совпалают с результатами, полученными с .и-нптробензойной кислотой. 1!сследуемый раствор нейтрализуют по конго красном>, разбавляют до 100 .чл, кипятят и осаждают торий лобанленьем кнпяшего 5 нс о аствора о-тол)яловой кислоты Кипячение продолжают 2 чин.
оставляют выпавший длопьевалный осадок ьч 30 чин при ко»наткой темпепат>ге Осалок фильтруют через б)мажнып фильтр 111 с.п), промывак>т сначв,та 0.05е>е.ным раствором о-тол[яловой кислоты. а >атем водой. Осадок вла.. ным прокалинают и взвсшпвак>т в виде ТЬОе 115531. Отделение тория 7оксик; марин4уксусной кисл отой С»НзОз Торий количественно осаждается 7-окгнкумарнн-4-уксусной кислотой в интервале рН 2,5 — 3,2 в виде кристаллического и легко фильтру>ощегося осадка [742].
Промьпый волой и высушенный при 105' осадок представляет собой основную соль приблизительного состава — Т)>(СиН>Оз)з ° 2НзО. При одно- крап!ом осаждении достигают отделения от р. з. э, цериевой подгруппы (если соотношение Т)>От. ]!зОз<1: 15), 1ле", Ба, Са, Со, ч], Мп и А], а также от двукратного избытка урана. В присутствии Снп и Сг>ю необходимо производить переосаждение; Реп' и Се'У осажда)отся реаге>пом, поэтом) они требуют предварительного отделения. Нижний определяемый предел тория — 1 .иг. Метод применяют для определения тория в траванкарском монаците. Монацит разлага>от концентрированной Нз504 и получают экстракт, свободный от фосфата [2007].
Раствор доводят до определенного объема, и в аликвотной части определяют торий однократным осаждени> и реагснтом по приволящейся ниже методике. Данные анализа совпадаю~ с результатами, полученными с ш-нитробеп. >айной кислотой. Нейтральный раствор нлтрата торна (в работе авторов содержание в нем ТНОт составляло 0,0871 г) разбавляют до 200 лл, кипятят и добвн.
ляют 10 мл 10'и-н>по раствора СН СООМНь К кипяшему раствору прк постоянном перемсшнванин прививают раствор 2 г реагента в 100 лл кппяшей волы. Нагревание продолжают около 2 мин., после чего дают расы;ору аж>влиться. Через 15 мин осадок фильтруют сквозь бумажный фильтр.
трижды промывак>т лекантаиней 0,1сыным раствором реагента в 2»>е-н» растворе КН>С1. Зяте» осалок пспеносят па фильтр и заканчива>от проны>анне. Промытый осадок слегка подсушивают, прокаливают и нзнешн чают в виде ТЬО> 1742]. Отделение торна некоторыми а р ил о к си уксус н ы м и кисл от а и и При осаждении торна фенокснуксусной кислотой СзНзО> из раствора, нейтрального по конго красному, торий отделяется от шестикратного избытка р. з, э, при двукратном осаждении [1640, 2008]. 102 Отделение тория 24днхлорфеноксии гваяколоксиуксусной кислотами (СвНвОзС]з и СвН>в04) Торий количественно осаждается на холоду 2,4-дихлорфенокснуксусной (2,4-Д) прн рН 2,8 н гваяколоксиуксусной кислотой при рН 4,4. Соль торна 2,4-Д состава Тй(Св]-!зО,С!з) ОН ° ° 2НзО* может использоваться для непосредственного взвешивания после нысушнвания до 105 — -110'.
В сильнокислых растворах не достигается полнота осаждения тория реагентами; прн очень низкой кислотности наблюдается соосажление р. з. э. цериезой подгруппы и других элементов. При одно- крап!Ом осаждении 2,4-Д достигается эффективное отделение торна от р.
з. э. прн соотношении Т])Од. ]сзОз=-1: 40, а для гваяколоксиуксусной кислоты — 1: 20. Са, Ва, Мд, Хп, 5г, А1 ие осаждаются реагентами. В присутствии Со, Х! и Сг необходимо переосаждение осалка торна. Ее осаждается вместе с торием. Оба реагента используют для определения тория в монаците. Для этого кислый монацитовый экстракт нейтрализуют по тимоловому синему при использовании 2,4-Д и по конго красному — в случае гнаяколоксиуксусной кислоты [632].
К раствору тория, пентрализованному разбавленным раствором едкого патра по >нмоловом) [квемо добчвляют горячий !е~ ный раствоо 2.4->!"" Сначала вьшадает белыи клопьевидный осадок, собира>ошнйся на лне стакана при непродолжитетьиоч нагревании. Осадок полностью осаждается в течение 5 чин., после чего его фильтруют через бумажный фильтр и промывак>т горячим 02в)е.нь>м раствором реагента.
Промытый осадок прокалинают ло окиси. В случае >ваяколоксиуксусной кислоты *** раствор соли тория нейтрализуют едким иатром по конго красному, добавляют горячий 1еуе-ный раствор * Соединение растворимо в разбавленных ванин, а также в растворе карбоната аммония ьь Синтез сч. !857]. чч" Синтез см 11858) кислотах при нагре- о- и и-Хлорфенокснуксусные (СаН>ОзС]), а также и-хлорде-толилокси) кс) сная (СдНзОзС1) кислоты служат осалителями для торна и использ) ются в целях его отлеления от р. з. э. лдериевой полгр) ппы [743].
Применение кажлого из зн>х реагентов обеспечивает отлеление торна в интервале рН 2.5 — 3,6 при олнократном осажлении, если солержание р. з. э. в исследуемом образце не превышает четырехкратного избытка по сравнению с солержанием в нем тория. Метод позволяет опрелелять ло 3,5 жг Т]). Наиболее эффективный реагент пз указанныз тре: пи:- ,лот — и-хлорфеноксиуксусная кислота. реагента н кипятят несколько минут. Осадок фильтруют через бумаи ный фильтр. промывают горячим 02д!а-ным раствором, гваяколокснуксусной кислоты. после чего его прокалнвают до окиси [6821, Отделение торна лд-крезоксиуксусной кислотой С!дН.зОз Отделение торин от р.
з. э. цериевой подгруппы .н-крезоьсп. уксусной кислотой достигается при рН 2.0 — 2.5 и двукратном осаждении [1640, 2004]. Состав осадка не постоянный. Перед осаждением торна восстанавливают церий до тре: валент«ого перекисью водорода, так как Секу осаждается реагеигом при рН 2. Начало осаждения друп!х р.
з. э, происходит при рН 3,2. Метод позволяет определять количества тория меньше 2 жг. При однократном осаждении абсолютная ошибка определений находится в интервале от +0,2 до +2,6; при переосаждении — всего лишь ":О,!. По сравнению с результатами, полученными при определении торна в монаците лт-нитробензойной кислотой, наблкь даемые отклонения составляют в среднем 0,3в1д. Отде пение тория коричной кислотой СдНаОз Коричная кислота осаждает торий из кислых растворов в виде хлопьевидного осадка [1232, !267, 2009, 201!], в котором три киолекулы кислоты связаны с одним ионом тория и четырьмя молекулами воды [2011]. Об использовании коричной кислоты в качестве реагента для определения тория и отделения его от р.з.э. моиацита сообщали еще Мецгер [146!] в 1902 г, и несколько позже Колб и Арле [!232].
В результате тщательного подбора условий индийскими учеными [2009, 2011] предложен метод отделения тория при рН 2,0 — 2,6 от 2000-кратного избытка р. з. э. цериевой подгруппы, а также от Са, Вг, Ва, Мц, Хп, Ст), Со, Х1, Мп. Сц, РЬ и Ве. Определению торна мешают Сг, 5п, Тз, Хг, У и Геп!. Исследуемый азотнокислый раствор нейтрализуют по конго красному, разбавляют до 50 мл водой добавлянж 1,5 мл !Ф Н)ЧОз и нагревают ло кипения. К кипяшему раствору постепенно при перемешнвании прибавляют 100 лы кипящего водного раствора 0,4д)дуней коричной кислоты, предварительно перекристаллнзованной из горячей воды. Осторожно кипятят 15 — 20 мин.
Затет~ осадок горячим фильтруют через бумажный фильтр, промывают декантацией ООПУ НХОз, содержашей ! г осаднтеля в 1 л, до исчезновения реакции фильтрата с НгО, иа цернй. После этого осадок 2 — 3 раза промывают водой. прокаливают до окиси и взвешивают. Если количество торпа менее 0,00075 г, а содержание р. з э. превышает 1,8 г, концентрацию осаантеля повышают до !% 120091.
104 Отделение тория бензойной кислотой и бензоатом аммония Г!ри взаимодействии солей торин с бензойной кислотой или ее солями в горячем сп;!ртовом или водном рас!ворах получается бензоат торна [1137, 1!86, !278] Образ)югцийся внача ле осадок растворяется, а затем при охлаждении раствора выкристаллизовывается в виде нейтральной соли состава ТЬ[СаНз ° СОг)„или в виде основной соли, в зависимости от соотношения беизойиой кислоты и торпа [2006, 2008].
Несмотря на неудачные попьпки ряда авторов [!232, !542] применить бензойиую кислоту СтНзО для отделения торна от р. з, э., Венкатараманпа и сотрудники [2008] установили, что при использовании 2о[о-ного раствора реагеита при рН 2,2--2,6 достигается их полное разделение за одну операци!о, если соотношение ТЬОз. НзОз не превышает 1:!60. Для определения торна в монацдпе пробу разлагают хлорной кислотой и отделяют торий вместе с р. з.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
