Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 25
Текст из файла (страница 25)
э.а*', Ве и А]. а «акже (мл (Т1>: О<1: 16) и Т! (Т11; Тгьч!: 1О). Реп и Бс!и 1отовят растворением 20 г ваннлиновой кислоты и 25 г СНзСОО>«Н« в ! л диспшлнрованной воды *' Чувствгпелыаость реакции образования бензолсульфината торин 1 . 300000. **" 11рн условии перагюаждения. осаждаются вместе с горнем. Поэтому его предвар!пельно ввязывают в комплекс трилоиом Б; полнота разделения достигается при переосаждеипи, если отношение ТБ: Ге<1; 8. После высушиваиия осадка при 1!О торий определяют взвешиванием в виде Т]>(СвНз50 )„[9]. что является иесомиеииым преимушеством метода.
Метод рекомендуется для определения торпа в мопац>пе, ортите и берилле при содержании 0,006 — 0,25 г Т]1 в исследуемом образце. К 10 мл исследуемого раствора приливают 4,2 мл концентрнроввнпоп НС! (уд. в. 1,19! и разбавляют лнстиллировапноп водой до 100 мл. Нагревают до 50 — 50' и при перемешнвании чедлсш!о лобавлшот из бюретки 8 мл 204)а-ного раствора бензолсульфината натрия, а затем, спустя некоторое время еше 8 льг. Раствор охлаждают до кочиатнои те«шературы, осадок фильтруют через фильтровальный тигель «Э 4 с пористым ляом, промывают теплой (40') дистиллироввнной водой, высуп>ива!От при 1!О' и взвешивают. Фактор пересчета для тория с=0,29!3.
В случае необходимости псреосаждения промытый осадок с«1ывают с фильтра минимальным количеством волы в стакан, добавлшот 4,2 мл концентрированной НС) и нагревают до растворения. Г!осле охлаждения раствора обьем его ловодят водой до 100 мл и повторяют осахсдение тория бензолсульфинатом натрия, как описано выше !9]. Отделение тория тетрахлорфталевой кисл о топ* СзНз04С14 Взаимодействие солей тория с фталевой и тетрахлорфталевой кислотами при 75 — 80' приводит к образованию плошгого кристаллического осадка, в котором в случае тетрахлорфталевой кислоты каждый иои торил связан с двумя ионами реагеита и трез!я молекулами воды, Соединение, по всей вероятности, являюшееся основной солью [888], прокаливается до окиси. Из изученных дикарбоиовых кислот — янтарной [331, !146, 2041], фталевой [!424] и тетрахлорфталевой — количественное осаждеиие тория достигается лишь с последней [2089] При нагревании до 70 — 85' и непрерывном перемешивапии выделяется плотиыи, кристаллический, легкофильтр) юшийся осадок.
Двукратное осаждеиие тетрахлорфталевой кислотой при рН 1,0 — 1,2 приводит к количественному отделению тория от болыпих количеств р. з. э., соответствующих их обычному содержанию в мопаиитовом песке. При рН 2,0 осаждается Сеи'1 ниже этого значения рН из смеси, содер>кашей Еа, Сеп', Рг, Хй и у, осаждается только торий. Минимальное количество ТЮз, которое можно определить эпам методом,— 1,1 мг. * Фталаты образуют с горнем комплексные соединения: !Тйфт]'чч !ТЬ«Фт«Р«, (Тйфт,)', !ТОФта!а- и ]ТОФт«]4- !395. 8881 109 Отделение торин >.амфарной кислотой СшН>в04 Камфарная кислота образует с горнем соединение, состои которого близко соответствует формуле О =-Тй(ООС) вС„Ны .
3НдО. Осадок растворим в горячей азотной кислоте, а также в концентрированном растворе ацетата аммония [1529]. Мурти и Рао [!529] использовали камфарпую кислоту для количественного осаждения торпа и отделения его от р. з. > Осаждение производят избытком реагента в ирису~с~вин ацетата аммония при рН 1,4. Р, з. з. цериевой подгруппы осаждаются при рН 6,2 и ньиве.
Лля отделения торна камфарноп кислотой требуется двукратное осаждеиие. Предельное соотношение Тй к р. з. э, составляет 1: 10. Болыцинство элементов осаждается камфарной кислотой, в том числе Се", Т1, О, Ген', А[, Ве и Сц. Метод применим для определения тория в монацитовы: экстрактах. Расхождения между результатами, полученными с камфарной и м-нитробензойной кислотой, составляют -0,1 жг при исходном количестве ТЬОд от 0,08 до 0,16 г.
Отделение торня иаминосалициловом к и с л о т о Й (ПАСК) С>Н7034( Использование п-аминосалициловой кислоты при рН 4 — 5,6 в присутствии ацетата аммония дает возможность отделить торин от р. з. э. при соотношении ТЬО,; РвОа=!: 13 однократным осаждением и двукратным,— если это соотношение равно 1: 23 [640]. Реагент может быть использован также для отделения торин от >рана при однократном (ТЬОд. О,Оа= 1: 16) или двукратном осаждении (ТЬОд,()аОв= 1:48).
Если избыток урана превышает 18-кр пное количество по сравнению с торием, полное разделение не достигается вследствие адсорбции урана осадками тория. Хг, Т! и Ге, а также Ао, Нп, РЬ, Бп и другие элеме>пы соосаждаются с торигм в указанном интервале рН. В присутствии Сг и ч'! необход>пко переосаждение. А!, /г, Со, [441, Са и Ва не осаждаются реагеитом. Метод используют для выделения >ария из монацитовыт экстрактов после отделения циркошгя [1657]; при этом реву,н,- таты сравнимы с данными, полученными с 44-нггтробе>ззо[>г>ой кислотой. Исследуемый раствор нейтрали>у>от по конго красному, добавлшот 025 г ОН>ОООКНь доводят до кипения; торий осаждшот горячим 24]ы>>ь>44 раствороч ИДОК до пол>юго осажления г>р>~ пос>оянном псремешиванш> Кипячение продолжают в течение 5 мин.
Осадку дают отстоям,ся гчпе 5 л>ин . после чего 4>ильтр>н>г, промь>ва>от 0,254-ным раствором реагснта, а затем 110 несколько: аз горячей водой. Осадок частично подстшпвгют и провали вают до Т504 [5401 Отделение тория .чоксибензойной кислотои СгНаОа дыОкспбензойная кислота количественно осаждает торин при рН 5.5 6,0. При этом доли>ается полное отделение от Сенй по указывает па пригодность реагента дтя опрезеленч торна в моньцитовом песке [667]. Ошибка метода 0,5в(в. Отделение торна ацетилсалициловом кисл ото и СвНаОв Осаждение торин ацетилсалициловой кислотой рассматривается как «гомогенный процесса, преимушества которого опи саны Виллардом и сотрудниками [2089].
Торий осаждают и: горячего раствора ацетилсалициловой кислотой при р14 4 — 1,4. Ниже рН 3,8 осаждение торил неполное, а выше 4.г иаблюдаетгя осаждение р. з. э, цериевой пош руины [1232 1653]. Если соотношение торна и р. з. э, превьипает 1: 5, небольшое количество последних осаждается вместе с торием поэтому для полного их отделения необходимо переосаж дение. Результаты, полученные при определении торна в монаците ацетилсалициловой кислотой, очень близки к результатам. полученным с лг-питробензойной кислотой. Отделение тор и я о- и и-им инобензойнымп к и с л о т а м и — С>Н>Одгч Торий количественно осаждается о- и и-аминобензойпыми кислотами и отделяется от р. з, э. при рН 4,2 — 1,4 [1528].
и-Бензоат торна имеет ббльшу>о тенде>>цию переходить в кол лоидальную форму, чем о-изомер. Интересно отметить, что состав осадка тория, получаюшегося при действии о- или л-изомера, различен. Антранилат (о-аминобензоат) торна безводен; в осадке его две молекулы кислоты связываются с одним ионом тория. и-Аминобензоат торна дает соединение, в котором одна группа кислоты соединяется с одним ионом тория и четырьмя молекулами воды. Состав осадка, по всей вероятности, соответствует формуле ОТЬОНАс ° 4НдО, где Ас — кислотная группа.
Прокаливание осадков ведет к образованию окиси тория. Если отг>огг>ег>ие ТЬО,: КвОа>1: 4, необходимо переосаждение выделенного осадка тория. Осаждеиие р. з. э. обеими кислотами происходит при рН 4,8. Примеси РЬ, [>Од", Со, .ч[, В> и Мп не мешают в спучае п-кислоты. Однако Хг, Се", Т>, Сц и А! соосаждаются, и даже двукрат- ное осажденн ° не приводит и удовлетворительным рез)льг., там.
Прн использовании о-амннобснзойной кислоты в прис)тствии Хг, Т[, РЬ, Ее, Се1т. Л!, [ч[, Сц, Со, [:Оз" получаются завышенные значения для ТЬОз и после двукратного осаж. дения. Нижний определяемый предел — 1,О лг ТЬ. Расхождение между результатами, подученными с указанными кислотами, по сравнению с м-нитробензойной кислотой в среднем составляет 0,0!е[а. Метод применим для определения тория в монаците. Отделение тория 5-яодантраниловой кисл отои СтНаОдН3 Натриевая и аммонийная соли 5-иодантраниловой кислоты осансдают торий в виде объемистого осадка непостоянного состава (634]. Соединение содержит три кислотных остатка и ОН-группу, связанную с атомом тория.
Свободная 5-иода нтраниловая кислота не используется вследствие низкой растворимости в воде и не имеет преимушеств перед антраниловой кислотой, Количественное осаждение торня аммонийной солью реагента и отделение от р. з. э. цериевой подгруппы происходят в интервале рН 3 5 — 5,2. При рН>5,2 начинают осаждаться р. з. э. Если отношение ТЬОд.
РтдОз>1: 3, необходимо переосаждение; при соотношении, превышающем 1: 8, полнота разделения не достигается. Натриевая соль 5-иодантраниловой кислоты осаждает торий при рН 4. За исключением шелочноземельных металлов и Мп все другие металлы осаждаются этими солями даже при двукратном осаждении. Для определения торна в экстракте траванкарского монацита используют аммонийную соль реасента. Результаты совпадают с данными анализа, полученными с м-шпробензойной кислотой. Отделение тория сульфапилатом натрия СаНаОз[«[5.'ч а Сульфанилат натрия используют для отделения тория от р.
ч, э. при рН выше 2,3,1301'. Р. з. э не осаждаются реаген1ом даже при рН>3,6. За одну операци!о можно отделить 3,5 мг ТЬОз от 100-кратного избытка окислов р. з. э. цериевой подгруппы. Нижний определяемый предел — 1,иг ТЬ. При использовании сульфанилата натрия для определения р. з. э. в монацнте результаты совпадают с данными, полученными с м-нитробензойной кислотой. Раствор, содержащий примерно О,! г ТЬО«, нейтрализует до появления ораижевои или палево-желтой окраски по индикатору тимолоаочу си. нему, разбавляют до 100 мл и иа«реаают до кнпеппя.
Прн перемсшнваннп 112 добавляют 80 мл кипящего 10'"с-ного раствора сульфанилата натрия Обра. зуюшпйся белый желатннообразны1 осадок нагревают до момента кипенна. После коагуляции осадок фильтруют через бумажный фильтр и промывают торячнч 2Ъ-ным раствором нитрата аммония. Промытый осадок частично высушивают, прокаливают и взвешивают в виде ТЬО«[1301]. Отделение тория нафтионатом натрия СзоНвОз[ч[5[1[а Торий отделяется нафтионатом натрия от р. з. э.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
