Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 24
Текст из файла (страница 24)
э. от других примесей при помощи метилоксалата [2088]. Прокаленный осадок оксалатов растворяют в концентрированной НЧОз, восстанавливают Сегк несколькими каплями НзОш раствор упаривают досуха. Остаток растворяют в воде и продолжактт анализ, как описано ниже. Известен другой вариант метода [573]. К раствору, содержашему не более О,! г ТЬОь добавляют !О г КНтС! и разбавляют до !00 мл Устанавтивают рН раствора 2,2 — 2,5 Раствор на греаают до кипения н при персмензнванни добавляют !00 лы кипяшего 2дй-ного раствора бензойной кислоты и продолжают кипячение в течение 10 мин Через 5 мнн. осадок фильтруют, промывают горячим 0 25% -нызт раствором реагента н прокализают до ТЬОт [2008!.
Сообщалось [! 137] об осаждении торна беизоатом аммония при рН 3,0 — 3,5 в сернокислой среде, при рН 2,0 — в соляноили азотнокислых растворах и отделении его при этом от церия и иттрия. Венкатараманиа с сотрудниками [2008] предлоЖена методика отделения торна от р, з. э. и определения его в монаците при соотношении торна и р. з, э., равном 1: 6. Отделение торин ж-нитробензойной кислотои СтНзОмч Использование м-нитробензойиой кислоты в качестве специфического реагента на торий в присутствии р.
з, э. впервые было рекомендовано Нейшем [1541] в 1904 г. Условия осаждения торна м-иитробензойной кислотой подробно приведены на стр 43 и 44. 105 Отделение тория охлорбензойной кислотой СтНзОС1 Торий количественно осаждается о.х.торбензойной кисл той в виде хлорбензоата, ТЬ(ОН) !С!СаН„СОО)з ° 4НзО, при рН 2,8 и выше [1651). Эффе!стивное разделение достигается при однократном осаждении его из раствора. нейтрального по конго красному, даже в присутствии лесям!кратного избытка церия.
При значениях рН ниже 2,8 осаждение тория ие количественное, при рН 3,8 осаждаются р. з. э., Сц, Т(, Ее и С !т'. йт е . 'етод представляет интерес ввиду своей простоты и эффективности и применяется для определения тория в траванкаско,! монаците. Расхождения между результатами, получена ными с о-хлорбензойиой и ш-нитробензойной кислотами, составлЯют в сРеднем 0,03о(о. Раствор содержашпй не более 0,15 г ТЬОг и 1,5 г Сес1т, постепенно нго красному до нейтраляттют разбавленным раствором аммиака по конго яр з нейтральной реакции; ргзбавлшот до !ОО мл н кнпятят, !1рн постояяном неремешнванпн лобавлянзт раствор 0,75 г о-ьлорбензойнон кислоты в 75 .чл кипящей волы.
Кппяченпе продолжают в тече ~не 3 мяп Спустя 30 мпя. осадок фпльтруям через бумажный фнльтр и промываятт сначала 0,05чуг.нызз раствором кислоты, а затем водой, прояаляна , о, . °,: . ", . ют н взвешявак>т Отделениетория замешенными иодбензойными кислотами Иодбензойная (СтНзОз3), трииодбензойная, (СтНзОзЗз) и 2-окси-3,5-гчииодбензойная (СтН40здз) кислоты при взаимодейс~вии с солями тория образуют слегка окрашенные осадки, состав которых после высушивання приближенно соответствует формулам (СтНчОзЗ)з Т)т(ОН)з( (СтНаОзйз) .
ТЬ(ОН)2 и (СтНзОзЗа) ТЬ(ОН) [639]. Натриевые соли указанных кислот используют как для определения торна, так и для сзтделения его от р. з. э. цериевой подгруппы мопацзпа при рН 2,8— 6; 3,2 — 6 , — 6 и 3,0 — 6, соответственно [639). Для поддержания нужного значения рН смеси и ускорения коагуляции осадка использузот ацетат аммония. В случае !ча-соли иодбензойной кислоты, образующей с торием гранулироваиный осадок, осаждсние а!о>кис проводить без электрол!ма, Прн двукратном осаждении достигается и!тактически полное отделсние торна, при соотношении ТЬОз.
КзОз=!:!2 для первые двух реагенХг!у тов и при соотношении 1: 10 для последнего. Мешаю Г '", г, Нц . В присутствии Ь,'1, Со, Сгм' и Мпи необходимо переосаждение. Метод позволяет определять не менее 0,0023— 0,0027 г ТЬОз. При выделении торин из монацитовых экстрактов после предварительного удаления циркония по метод Р ,' 65т) результаты сравнимы с данными, полученными с лт-нитробеизойной кислотой. 106 Отделение торна анисовой кислотой СаНаОз Смит и джемс [!869] в своих ранних работах рассматривали анисовую кислоту как реагент для качественного обнаружения торин и оставили ее без дальнейших исследований.
Позднее Кришнамурм! и Рао [!266] установили. что торий количественно осаждается анисовой кислотой в нейтральных или слабокислых растворах, и рекомендовали проводить осаждение в присутствии хлористого аммония для получения плотных и легкофильгрующихся осадков Несмотря на постоянный состав образуюгцегося соединения ТЬ(СНзО . СаНчСОО) м непосредственное его взвешивание не рекомендуется, так как при промывании водой перед высушиванием осадок пептизируется и проходит через фильтр.
Торий полностью отделяется от р. з, э. цериевой подгруппы однократным осаждением при соотношении ТЬОз . 'КзОз не более 1: 15. Ве, Сц, Со, %, Мп, РЬ, Сг, Мп и А1 не осаждаются анисовой кислотой. Сц образует основной анисат, растворимый в аммиаке и уксусной кислоте. гСг, 'ь', Т( и частично Ге осаждакзтся анисовой кислотой. Соединения уранила не мешают даже при довольно высоких концентрациях. Метод применим для определения торил в монаците. Результаты сравнимы с данными, получающимися с ж-нитробензойной кис. лотой.
Раствор, содержашнй торий, нейтралнзуют до кислой реакция по конго красному, прибавляют 10 15 г МНзС!. разбавляют ло ' ОО лы водой и кн пятят. К янпяшему раствору добааля~от янпяшяй 0,75гчч ный раствор аннаевой кислоты (1ОО л~л на каждые О,! г прпсутствуюшей ТЬОз). Киля ~анне продолжают ешс 2 мнн; содержнчое стакана оставляют на водяшзп бане прн«ерно на 15 мнн. до осаждения осадка.
Осадок фильтруют н промывают З вЂ” 4 раза декангацней раствором, содержашнм 77 чл реагента н 2 г 74Н,С1 в 100 мл Осадок переносят на фильтр н затем вновь промывают тем жс аствором. Фильтр с осадном подсушивают н прокалнвают, после чего взвешнаают осадок в ваде окиси торпа 11' 66! 13 2' Отделение торна ванилиновой к н с л о т о н СгНьО! Ваиилтшовая кислота количественно осаждает торий из растворов при рН 3,6 [1266] в присутствии ацстатного буфера.
Состав осадка, высушенного при 105', соответствует основному ванилату тория — Т1тОН(СгНт04)з 2НзО [1266). Ваиилаты, подобно мноптм другим ториевым солям оргаш!ческих кислот, легко растворимы в разбавленных кислотах и концентрированных растворах карбоната натрия. При соотношении ТЬОз. РсзОз, равном 1: !6 и выше, осадок слабо окрашен, что указывает на неполное удаление р. з.
э. Однако количество последних настолько мало, что не оказывает влияния на изменение веса осадков тория. Переосажде. !07 ипе осадка дает возможность получить снежно-белый продукт. Болыппиство двухвалеитиых элементов ие осаждается ваиилииовой кпслотои. Сц дает вслепую опалеспеипию. если присутствует в больших количествах. Болыпие количсс гва Реп! Осаждаются, малые придают раствор! лиловый оттенок Хг, Се", ь и Т! загрязняют осадок тория.
Соединения ураипла частично осаждаются. Препм) шество использования ва!шлиповой кислоты — ее высокая растворимость в воде, шо позволяет пол>гостью отмывать от иес осадки вапилата торпа Реагент применяют для определения торпа в моиашше, Расхождения в результатах по сравнению с л!-иптробеизойноп к!клотой ничтожны. 10 .чл раствора нитрата тория. нейтрального по конго красному, помепгают в стакан с«~ьостьк> 250 мл, разбавляют до 100 .чл, лобавляют !Π— 15 -' МН,С1, кипятят; прп постоянном персмешивании приливают 100 ма реагсита ".
Кипячение продола<ают 2 мон на водяной бане, после чего дскалтпруют расп«ор пад осадком через бумажный фнлыр. Осадок прочыва!от сначала горячей 0,54>а.иои ванплпновой кислотой в 24/ -ном '! ° ' ' а. растворе а Н«С1, а затем — горячей водой, прокаливают и язвеши.
в а юг 1! 265!. Отделение торин м алии новой кислотой С4Н404 Об отделении торпа малеиповой кислотой имеется лишь одно сообшеиие, относящееся к 1902 г. [!161], в котором указывается о частичном осаждении тория из 50п>а.!!ого спиртового раствора при нагревании. Отделение тор и я фумаровой кислотой С4Н404 В 40аго-иом спиртовом растворе торий количественно осаждается фумаровой кислотой.
Р, з. э. в этих условиях осадков ие даки [1461, 1541] (подробно см, стр. 44 и 4о). Отделение тория себапииовой кислотой Сь>Н!зОз (см. стр. 48.) Отделение тория беизолсульфииатом натрия СвНз50>У(а Осгждепие торияе* из 0,5)У Н«(Оз или НС! при концентрации бе!шолсульфииата натрия в растворе 1,2 "4 позволяет отдалить торий от 100-кратиого избытка р. з.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
