Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 26
Текст из файла (страница 26)
цериевой подгруппы (ТЬОд . етяОз=[: 16), из растворов, кислых по конго Красному 12002]. При этом необходимо точно придерживаться йгказанной кислотности, так как если рН раствора ниже 2,3, рсаждение торна неполное, а при рН 3,2 начинают осаждатьпя р. з. э. При низкой кислотности осадок хлопьевидный; он подержит большие количества маточного раствора, что за'трудняет промывание Минимальное количество ТЬОз в пробе, которое может быть удовлетворительно определено нафтионатом натрия, составляет примерно 9 мг. Метод успешно применяют для определения тория в монаците. Результаты отличаются на 0,67еге по сравнению с резуль'татами, полученными с м-нитробензойной кислотой.
После ]зазложения монацита торий осаждают вместе с р. з. э. шаве- левой кислотой. Осадок растворяют в концентрированной Н[1[Оз и добавляют несколько капель НдОз для восстановления Се'У до Сеп'. Раствор упаривают почти досуха на водяной бане. Остаток растворяют в воде, а торий определяют по методике, описанной ниже. Раствор, содержащий не более 0,2 г ТНО«, нейтрализуют до кислой реакции по конго красному, разбавляют до 100 мл водой и кипятят.
К кипящему раствору медленно и прн постоянном перемешивании добавляют 100 л«л кипящего 10а -ного раствора нафтионата натрия. Кипячение прояолжают в течение 5 — 1О мни. Охлажденный раствор фильтруют через бумажный фильтр (9 сле). Осадок три раза промывают дистиллированной 'водой декантацией и, наконец, 4 — 5 раз на фильтре. Прокаливают и взвешивают в виде ТЬО« [20021. Отделение тор и я фен ил гл и ц и н о к ар боновой кислотой СдНдОч[«[ Торий количественно осаждается из растворов фенилглицин-о-карбоновой кислотой [631] при рН 4,4 — 5,2, причем присутствие ионов аммония предотврагцает осаждение торна. После промывания горячей водой и высушивания прн т05 — 110' в соединении один атом торна связан с двумя молекулами фенилглицин-о-карбоновой кислоты и двумя молекуяами воды.
Метод пригоден для определения малых количеств тория (около 1 жг) и отделения его от р.з. э. при соотношени- 3 Аааамтмчес«аа «нмаа торна 113 н .. нс превышактшик 1: !6. Так как разделение доспзгается прп однократном оса»елен!и!, а синтез реагента не представляет трудностей [630, 631]. то метод рассматривают как перспективный и используют его для определения торна в монацитовьц! экстрактах после отделения цирконпя и фосфорной кислоты, Экстракт нейтрализ)ю~ едким натром по конго красному и п юизводят определение.
каь описано ниже. Ошибка опре. лелею!я для 0.3280 — 0.0755 г Т)10з составляет в среднем по сравнению с оксалатныз методом. Раствор торпя нейтрализуют по конго краснот~у разбавленным ХаОН кипятят и добавляют небольшой избыток кипящего ! "е.ного раствора фенилглпгшн-о-карбоновои кислоты Появляется клопьевидный осадок, полз остькз псаждаюипшся в течение !б мнн.
!После кипячения осадок ста овится»телазпноштразнытп что затрудняет фильтрование.1 Осадок фильтр. уют горя шм, промывают О,йе1е-ным) раствором реагеита, затем горячей во. дой и проваливают до окиси 1631) Отделение торна триметилгалловой кис нотой СюН~зОз Качественные наблюдения Нейша „'!542; о селективном осаждении торна трнметилгалловой кислотой использованы Венкатараманиа и сотрудниками [2008] для отделения торна от .з.э. в нелтральнои и слабокислой средах.
При одиократо р. — 2"; ном осаждении ошибка определения торна составляет —,е! при переосаждении — оца уменьшается до 0„1о. о за ! аллат и триметилгаллат аммония для разделения торин и р. з, э. практического значения не имеют. Отделение торна ганнином Отделение тория от р. з. э. таннииом осуществляется из растворов, кислых по конго красному [1542, 2008], при соотношении Т!тОз. КзОз, не превышающем 1: 9.
Хг и Се'У осаждаются вместе с торием. Поэтому церий предварительно восстанавливают до трехвалеитиого, а цирконий )даляют шаве- левой кислотой. Удовлетворительные результаты получают при переосаждении. Отделение торна фениларсоновой кисло той СаНтОзАз (см. стр, 46). Считают [100], что отделение торна от р. з.
э. основано н! различной растворимости их феииларсонатов в соляной кисло те, но ие в уксусной, как сообщалось ранее [1686]. Отделение торна пикриновой кислотой Св НзОт)чз В литературе имеется единственное указание на части чно' осаждение тория пикриновой кислотой в спиртовом раствор' [! 461]. 114 Отделение тор и я фур ил а том ам мония С еНиОзХ Ф)рилат аммония количественно осаждает торий п отде. ляет его при однократном осаждении от 50-кратного избытка р.
з, э. из растворов при рН выше 2,0 [1301]. Метод позволяет определять малые коли честна ТЬОз — порядка 2,2 щг. 11спользонание ф)риловой кислоты для этой цели це рекомеид)ется вследствие неполного осаждении тория. Метод применим для определения торна в т1онаците. Монапит разла~ают серной кислотой; торий вместе с р. з. э. дважды осаждают щавелевой кислотой, отделяя нх от других элементов н от фос. форной кислоты.
Полученные результаты хорошо совпадаю~ с результатами, найденными с м-нитробензойной кислотой. Р- аствор, солержащий около 0,1 г Тйфь нейтрализшот ло появления орапжепой окраски по тимотовочу синему и раюавляют до 100 ил, пагре. вактт до кизыиня и при постоянном перемешнванин .добавляют кипяшн! ! о~ 1 'о-иый раствор фурилата аммония Оса» дается белый ллопьевидный осадок, который после нагревания на водяной бане в течение !О мин стано. антея мелкокристаллическим Осалку лают осесть, после чего жилкость над осадком фильтруют через бумажный фильтр. После удаления большей части жидкости для облегчения дальнейшего фильтрования и промывания осадок перемешивакм с небольшим количеством фильтровальной пульпы О садок промывают горячим 2 й-ным раствором ь НчМОз, частично высуь шивают, прока чивают и взвешивают в виде ТйО, 0301) Методы, использующие различие комплексообразуюшей способности тория и редкоземельных элелтеитов В ряде случаев длн разделения тория и р.
з. э. делались попытки использовать различие в прочности их комплексных соединений. Торий и р. з. э. являются специфическилти комплексообразователями, осуществляющими координационную связь с аддендами преимушественно через активные аголты кислорода. Усиление прочности комплексных соединений в ряду лантанидов от ) а к ) ц в конечном итоге связано с закономерным уменьшениек! ионных радиусов и постепенным увеличением ионного потенциала. Обладая большими значе1иями ионных потенциалов, Т)1 и Се'У склонны образовывать с некоторыми аддендами, например оксалатамп и карбонатами щелочных металлов, более прочные комплексы по сравненшо с р.
з. э. церисвой подгруппы. Последние члены иттриевой подгруппы мало отличаются в этом отношении от Тй и Сею! поэтом! применение описываемых методов не обеспечивает полноты разделения. Отделение тория оксалатом аммония Метод, впервые предложенный Буизеном [492, 493] для очистки соединений тория, основан на легкой растворимости в. Пй оксалата тория н избытке оьсалата аммония. При использовании этого метода необходимо счптагься с тем, по Се ', а также члены иттриевой подгруппы р.
з. э. способны образовывать с оксататом аммония довольно устойчивые комплексные соединения, прочность которых возрастает у после.тннх членов ряда * [355, 692]. Поэтому для более полного выделения нз раствора р. з. э. иттриевой подгруппы рекомендуют [492, 493, 888] последуюшее разбавление раствора. Из таких растворов ~орий выделяют действием кислот [453, 1045), ач миака [867, 1045] или упариванием раствора с прокаливанием остатка до ТЮз [492, 493]. Модификации указанной методики — растворение окса- лата торна в углекислом аммонии [1123) или соде [1244] — не имеют преимуществ по сравнению с обычной оксалатной методикой, так как также связаны с необходимостью выделения тория из раствора оксалатного комплекса и последуюшего переосаждения, причем и каждом случае желательно предварительное восстановление церия.
Несмотря на широкое использование [154, 422, 427, 429, 652, 866, !116, 1117, 1365, 1461, 1505, 1790, 2092, 2107], метод не эффективен для аналитических целей [418, 1041, 1368, 1890], особенно при отделении относительно небольших количеств торна от больших количеств р. з. э. [1470]. Отделение торил карбонатом аммония [6!4) Метод, основанный на растворении карбоната тория В избытке карбоната аммония [1123), карбоната или бнкарбоната натрия [564, 1244, 1359, 1361, 1758, 2106), так же ие эффективен для отделения торпа от р. з. э., как и оксалатный [1890) Разделение, как и в случае оксалата, происходит неполностью, особенно в присутствии р.
з э. иттриевой подгруппы, растворимость карбонатов которых в растворах карбонатов щелочных металлов довольно значительна. Метод позволяет лишь произвести обогащение образцов горнем [1890] при условли переосаждення после выделения тория из карбонатного комплекса упариванием или осаждением едким натром [1361). Хроматографические методы разделения тория и редкоземельных элементов Для отделения тория от р.з.э, довольно успешно [1761] начинают применяться методы распределительной хромато- * Растворимость онсалатов торна н р.
з. з. в избытке раствора окса- лата аммоння изучалась Браунером н лругнмн (301, 427, 463. 977! Относя. тельные величины растворимости имеют слвдуюгцне значения: ьа — 1,0, Рг — 1,2, Ыб — 1,6, Се111 — 1,8, У вЂ” 11,О, УЬ вЂ” 106, ТЬ вЂ” 2663 116 графин, использукушие в качестве сорбентов окись алюминия и целлюлоз). Кембер [1192) предложил метод раздетения торпа и р. з. э., основанный на разли шом отношении этих элементов к экстракции эфиром непосредственно с целлюлозной колонки. Прп работе с неактивированной цет.т1о.тозной пульпой '.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
