Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 29
Текст из файла (страница 29)
После отделсиия органической фазы повторяют апервцию еше двв раза. Коицеитрвцию кислоты при каждой экстрвкции поддерживают пастояииой, что доствгзется добавлением 5 мл 2 йз НС! перед зкстрзкцией. Вместо обычной дслительиой воровка удобно употпеолять спедивльиый прибор, рекомендуемый Фишер и Вок [780]. Разделение тория и скандня хроматографическим методом па целлюлозе Отделение тория и р. з. э, от скандия экстракцией смесями органических растворителей на полосках бумаги описано на стр.
118 и 119. Отделение скандия сублимацией ацетилацетоната Сублимация ацетилацетоната скандия при 187' не обеспечивает количественного разделения, и остаток торна содер- жит примерно 30»ь 5с [1515]. Нлсе~атся также указания на использование возгонки хлорная скандия для отделения ега от тория [14??]. Методы использусат крайне редко.
Отделение тОРия От титднА Отделениетория щавелевой кислотой При действии избытка щавелевой кислоты титан (и цирконий) образуют легкорастворнмые оксалатные комплексы. Торий, скандий, р, з, э. и иттрий осаждают зател» в виде оксалатов. Отделение тория плавиковой кислотой Метод основан на образовании титаном (и циркоиием) легкорастворимых комплексных фторидов. Соли щелочных ме.
таллов мешают, поэтому их предварительно удаляют из исследуемого расз вора обработкой его ал»миаком. В противном случае образуются труднорастворимые двойные фториды титана и циркония со шелочными металлами. Метод используют для отделения незначительных количеств торна от больших количеств титана и циркония, Отделение торил салицилатом аммония Торий осаждают в виде труднорастворимого салицилата, после чего титан выделяют нз фнльтрата аммиаком [6?7].
Метод не может рассматриваться как удовлетворительный, так как достаточно приемлемые результаты получаются, по всей вероятности, за счет компенсации ошибок. Отделение титана поксифениларсоновой к и с л о т о и С»НгО» п-Оксифениларсоновая кислота илн ее однозамешенная натриевая соль осаждают титан (и цирконий) в виде осадка предположительного состава Т1(НОС»Н»АзО»)» [!690]. Осадок коагулирует лишь при длительном кипячении и довольно трудно фильтруется. Торий растворяется в присутствии значительного избытка реагента, особенно в сернокислой среде [1854].
Метод впервые применен Симпсоном и Хандлеем [1854]; дает очень хорошие результаты при отделении Т1 и ?г от многих элементов, как, например, ТЬ, Сен', А1, Сги', Сгю, Мп", Мп'", Сц, ?п, %, Со, Ве, Са, Мд, Мгою, См', 'л ~ и Т!'". Весьма интересно, что Се'э осаждается вместе с Т) и Хг, Фосфорная кислота не мешает, если ее содержание не превышает содержание Т»О» !»6 Отделение титана таннином в ш авелевокислом растворе Титан асажтастся количественна таннинам из слабакпслого раствора, наполовину насыщенного ХН»С(. Торий, а также цирконий. алюминий и др) гие ив~аллы осаждасатся тан!»инолс лишь из аммиачных растворов [1?98]. Метод дает тдовлетворительные результс»тьь Хроматографическое отделение титана (и ц и р к о н и я) о г т о р и я Хроматографический метод разделения тиграна, циркония и тория на катионите дал экс-50, предложенный Бра) ном и Риманом [481], основан на фракционированном вымывании элементов при рН 2,00 буфером лимонная кислота — нитрат ам мания, который нспольз)ется в качестве комплексообразуюшего агента.
При этих условиях десорбирусотся Т( и ?г, а Т!» прочно удерживается смолой даже при пропускаиии !О л десорбента. После отделения Т! и ?г торий вымыва~ат 0,0520 А! раствором двузамещенного цитрата аммония с рН 4,98. Разделение количестве~ иое. ОТДЕЛЕНИЕ ТОРИЯ ОТ ЦИРКОНИЯ Отделение торна щавелевой кислотой Отделение торна от циркония щавелевой кислотой аналогично уже описанному в сл)чае тс»тана.
При проведении реакции в 0,36 Ас солянокислом растворе- получаются завышенные результаты для гарна, что свидетельствует о неполном отделении циркония "1855]. Поэтому в таких случаях необходимо переосаждать выделенный осадок оксалата торна [499, 1620, 1709]. При разделении смеси, содержащей 50 мг?гО., 50,4»г 1аО» и 1О л»г Т1»Ом абсолютные ошибки определения торин не превышали 4-0,! .чг. При использовании оксалата аммония [867, 1121] для разделения Т!» и ?г получаются с»еудавлетворительныс рез)льта ты, так как торий так же.
как и ?г, образует с ним растворимые комплексные соединения. Отделенис сория плавиковой кислотой См. «Отделение торна от титана». Метод используют для определения малых количеств торна в самарските и цирконе [997, 1749, 2059]. Отделение цнркония фосфатом аммония При действии двузамещеиного фосфата аммония на растворы, содержащие 10Ъ (по объему) Н»504, осаждается !Е? фосфзт циркония, а фосфат тория, раствориьгый при такой кислотности, лишь частично соосаждается с ннм [556, 104!] Осадок фосфата циркония трудно фильтруется и промывается. Ероьге того, он часто зздерживает уголь от фильтра; последний сгорает очень медленно. В связи с эпгм рекоменд)ет. ся [1376, 13?8) пронзводгщь озоление в платиновом тигле при невысокой температ)ре и после сгорания основной массы угля продолжать прокаливание в течение 1 — 2 час, в и) феле при 1100 — 1!50' [556].
При однократном осаждении [1378) можно отделить 22 мг ?г07 от 26 мг ТЬОз, в случае присутствия больших количеств?г осадок фосфзта циркония пере- осаждают [588, 1083]. А!, Сц, Сг), В1, г(1, Со, Мп, Хп, Мд, шелочные и шелочноземельные металлы. Ю. '»>, Мо и Ц остаются в растворе вместе с горнем.
Отделение циркония мышьяковой кислотой Цирконий образует с мышьяьовой кислотой и ее солями легкофильтруюшийся хлопьевидный осадок неустановленного состава. Для аналитических целей чаще всего используют двузамешенный арсенат натрия [15!8], арсенат аммония [293, !806] или пиромышьяковую кислогу [557].
Осаждение обычно проводят в соляно- или азотнокнслом рзстворе. Серная кислота и сульфаты очень сильно мешают осаждению циркония. Метод пригоден для отделения циркония от 5 — 6-кратного избытка торна при условии переосзждения. Церий и титан ведут себя аналощшно торию. При одновременном присутствии ТЬ и Т! окись циркония частично загрязнена последним. Р. з. э., А1, 5)1, Со, Мп, Сц, Сг),?п, Мп", Сгп', Ре'", Мц, Са, Ва и 5г сопутствуют торию. Метод дает такие же хорошие результаты, как и при использовании более дорогостоюшей п-оксифениларсоновой кислоты, и имеет преимущество, заключаюшееся в более легком фильтровании осадка циркония.
К раствору циркония, 2 57 по НС) н не содержащему сульфат. ионов. добавляют при перемешиванни 30 мл 10%-ного раствора мышьяковой кк слоты при ко»натной тс»пературе. Объем раствора доводят до 300 мл и кипятят 20 30 мин Спустя некоторое нремя оса.юк фильтруют через плот. ный фильтр и промывают сначала 20 — 250 мл 0,5 йг НС!, содержащей 0.2 г мышьяковой кислоты в 100 мг, а затем несколько раз 2%я-ным раствора» ИН,ХОя в присутствии фильтровальной пульпы Фильтр вместе с осадка > поыешают в тигель с дыр»атой нрышкой, высушивают, озоляют при низкой температуре и после прекращения сублимации мышьяка постепенно повышают температуру до слабого красного каления.
После охлаждения и взвешивания тигля осадок, все еще содержащий мышьяк, переносят по розможности полностью (примерно с точностью до ! — 2 мг) во взвешенный платиновый тигель и упарнвают его с серной и плавиковой кислотами По. сле удаления Н750я осадок прокаливают примерно прн 1100' и взвеши- вают в виде 270> По потере в весе окислш находящегося в платиновом тигле, можно легло расгвитать содержание Аз и ве оьислж свааодного а> мышьяка, в фарфорово» тигле В случае неабходи»ости переосаждения про»ытый осадок в»есте с фильтрам перемешивают с 50 мл концентрированной НС) и слаоо нагрева|от.
После ', — 1-»асазого стояния добавляют 100 мл воды и ЗО м > !Овр-ного раствора мышьяковой кислоты Объем разбаялщот до 300 м >. После 20-»нн>тного кипячения раствора поступают, как описано выше [5571 Отдел е и не тор и я 24 д и хл ар фен окси уксусной ь и с л о т о и СвНвОзС!з Отделение тория от циркония при помощи 2,4-Д основано на разли >ной растворимости их соединений в сильнокнслых растворах (633].
Наиболее эффективное разделение достигается в азотнокислом растворе в присутствии небольшого ко. личества СНзСООИ!4, ускоряющего осаждение осадка циркония и способствующего его коагуляции. Для осаждения циркония в уксуснокислой среде необходим большой избыток реагента. Торий выделяют из фильтрата, нейтрального по конго красному, избытком 2,4.Д; Реп и Т! не осаждаются реагентом при этих условиях. Однако в присутствии Реп для достижения полноты отделения Т( от ТЬ требуется переосаждение. Раствор нейтрализуют по конго красно»у разбавленным МН,ОН и да. бавляют 15 — 20 мл 3,5 А> НМО>, независимо ат соотношения Тй и Хг. Затем добавляют 0.5 г СН>СООХНи раствор ра>б.>вляют до 50 .ил и осаждают цирконий 1,5%-нмм ряс~варам 24-Д Осадок фильтруют и про»ь>вают сначала 0,2%-ным раствором реагента, а патом 0,1 й> НИОз, после чего прокалива>ат до ХгОг Фильтрат объединяю~ в»есте с про»ывпы»и водами, упаривают да малого объе»а (-40 мл), нейтрализуют по конго красному ра бавлеиным НН,ОН и осажда>от торий избытком раствора 2,4-Д.
Осадок фильтруюг, промывая>т и прокалива~ат до ТЬС, 1533!. Отделение циркония мнитробензойной к и с л о т о Й С711504::>) Цирконий осаждается количественно м-нитробензойной кислотой из 0,1 А( азотнокислых растворов в виде хлопьевидного осадка неустановленного состава; осаждение торна про. исходит из практически нейтрального раствора (максимально 0,01 Аг по НМОз [!584)). Сегц осаждается при тех же условиях, что и ?г. Р. з. э., а также А!, Ве, У, ЦУ', Т)', Рс), Т1, В>, РЬ, Сс(, 1.1, Мп", Со, М~, 5Ьн' не осаждаются зг-иптробензогн ной кислотой.
Отсутствие в литературе достаточного количества экспериментальных данных не дает возможности судить о точности метода, В Аяяяятяяесяяя яял>яя теряя О-деление цнркония миндальнон От де.те! кислотой СзН,Оз солянокнслом растворе образ)ст й!Нндалю1ая кислота в соляно ' . . р ьевидный осадок состава Хг(СОО. ° С Н ) е В сернокнслых растворах, содержашпх ол 5О осаждение не количественное.
Винная кислота [816] Осадог растгоряется шает осаждещно цнркония С, 11 50 (1: 1), щавелевон кислые е едкими шезочати! разлагается н ент нпованной 11 1, т 4 аммиаке и частично в воде; едким Хг(ОН) 4. При отделении 110 шг 7гОТ от 700 лг с образованием г( ТйОз максимальная абсол1отная ошибка опреде -4-,2 ',1288]. Значительная трудность разр) щения л чества миндальной кислоты в ф 1. большого ко. и .. "; ! в лает метод не при ригодным для определения тор ру [1101 . с высоким содержанием циркония [ 101]. во ии копия, солержащему примерно 20 мл К солянокислому ры~в~ру О1,, обавляют 50 лы волного 4-1 !00 20 ьт 1от промывают горячим 5 м-иыт1 ао 85'.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
