Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 31
Текст из файла (страница 31)
Присутствие в растворе других электролитов — хН.г5СХ и СНзСООН вЂ” мешае! полному осажденшо урана реагситом. Интересно отметить, что 2,4-Д и ее натриевзя соль вел) ! себя различно по отношени1о к урану в одинаковом интервале рН раствора. В то время как свободная кислота удерживает весь )ран в растворе вплоть до рН 3,4, ее нзтриеааи соль осаждает около 19о!аГзОв при рН 2,8 и более 99% при рН 4. Поэтому выскззыяа1от предположение [635], что уран вытесняет натрий из натриевой соли 2,4-Д, но не ионы водорода из карбоксильных !рупп свободной 2,4-Д. Метод испытан на искусственных сл!есях урана и торна. !а4 Отделение торпя .и крезокси уксус ной к и с л о т о и СОН| Оз 1!спользование ш-крезоксихксусной кислоты для разделения торна и урана позволяет удалить 100.кратный избыток последнего [2004].
Если отношение 1': Т)!)100, то требуется переосаждение. )хак !показал опыт, выделенные осадки необходихго фильтровать тотчас же после оса!клепка, чтобы свести к минны) му окклюзпкз урана осадком торпа. Ошибка определений очень незначительна. К растворю содера ащему ураиплиптрат и нитрат терпя (ие более 0,1 г ТПОг), добавлюот 1О г КН;С1, 10 мл 0,1д НС1 и разбавляют ло 100 мл. Кипятят и прчоавляьм раствор 1 г и-ьрезоксиуксусиой кислоты в !00,пг кппя1цей воды Кипячечпе продолжа|от в течение 5 мки и тут же фильтруют через бумажиый фильтр (11 см), перенося па него ббльшую часть осадка !!осле отлелеипя всего филырата осадок с фильтра смывают обратио в стшгаи горячим раствором, содержащим 2 г реагеита и 5 г МН,С1 в 1 л, Осадок перемешивают три раза в стакане с порциями па 50 .ил промывной жплкости, оставля|от иа иекоторое время и фильтруют жидкость иад осадком через тат же фильтр Затем осадок перепосят полностью яа фильтр, используя стгкляииую палочку с резияовым наконечником лля тщательного снятия осадка со стенок стакапа, и споласкивают стакан Влажный осадок прокаливают и ззвешивакгт в виде ТВОг !2004!.
Отделение торна коричной кислотой Св1!аОз Прн использовании коричной кислоты (р!1 2,0 — 2,4) торий отделяется от 350-кратного избытка урана при условии пере- осаждения [2009]. Минимальное количество Т)10з, которое можно кол1шествснно отделить от 3,6 г Т)зОв, составляет 0,2 мг.
При этом потеря )рана за счет соосаждения составляет 12 л!г ОзОв при первом осаждении и 0,4 лг ()зОв — прп втором. Резгент может быть использован также для очистки урана от примесей торна. Исслелуемый раствор, содержащий 12 — 15,яе ТйОз и уран, разбавляют до 100 .ял, устаиавливают рм 2,0 — 2,4 и иагрсвают до ккпеиия Прп постояв~оп псремешиваиии прилявают кипящип 15',-пый раствор коричпой кислоты в 0 01 У НМОз да появления отчетливых хлопьев асалка. Кипятят 2 мип., фильтруют через бумажпый фильтр и промывают 2 — 3 раза ~аргшей волан.
Осадок с фплыром переносят обратно в стакан и пастиопяют в 25 лл разбавлееиой НКОз (1: 1) Раствор охлажлают и шзсте пеугтралптацпп избытка кислоты разбавляют до 100 .кл Устанавливают пм 2,0--23 повторяют осаждеиие торил 50 ил кипящего раствора реагеета. После отстаиваипя (2 мии.) осалок филыруют, тщательно промывают горячей водок, палсушивают, прокаливают и взвешивают в виде Т50г ',2009!. Отделение тория бензойной кислотой СтНвОз Использование бензойной кислоты [ 005] дает воэможность отделить торил от 100-кратного избытка урана из раствора, нейтрального по конго красному, в присутствии хлорида аммония прн условии переосаждения.
Раствор, содержашнй нитрат торпя (не более 0.1 г, считал на ТйОх<, и 1О г 1<Н.С1, нейтрализт<от аччпал<м< по конго красно«у Разбавтнют водой до 100 лл, доводят да кипения и приливают юшяший 2'а-ный раствор бензоииой кислоты. После 1О.минутного кипячеяия и коагтляпип осагшк фильтруют и промывают горячей 0,25',-ной бензойной кислотой, прокалявают и взвешивают э виде ТЬО<. 8 случае необходимости переосаждения промытый осадок растворяют в 25 лш горячей 6Л' НС1 и далее поступают, как описано выше !20051 Отделение торна м-нитр обе н войной (СтНэО<Х) н охлорбензойной (СтНэОС1) кислотаыи Применение м-нитробензойной и о хлорбснзойной кислот позволяет отделить торий от 60-кратно<о избытка урана при рН 2,6 — 2,8 [1530] Несмотря на удовлетнорительные результаты, получающиеся прн однократном осаждении, осадок слегка окрашен в желтоватый цвет. Поэтому в некоторых случаях при выполнении особо точных работ рекох<ендуют проводить переосаждение.
Уран соосаждается обоимн реагентами при рН выше 3,5. Исследуемый раствор нейтрализуют в присутствии индикатора тимоловато снншо до появления стабильной оранжевой окраски, и осажда<о< торий горячим, почти кипяшим раствором реагента. Осадок фильтруют и промывают разбавленяь<м раствором осаднтеля Перед переосажденнем промытый осадок раствора<от в горячей разбавленной НМОз !1530!. Отделение торна анисовой кислотой СвНвОт Присутствие умеренных концентраций соединений уранила не мешает осаждению торна анисовой кислотой [1266].
Отделение торна себациновой кислотой С,Н,О, Торий количественно осаждается себацнновой кислотой при рН 1,88 и может быть отделен от 70-кратносо избытка урана прн переосажденнп. Таким путем определяли [1658] количество ТБОз, равное !1 мг. К слабокислому раствору прябаэляют реагент на холоду и устанавливают рН 1,88 разбавленным аммиаком. Раствор кипятят, посче осаждения осадок фильтруют и промывают промывной жидкостью (РН 1,88), содержашей небольшие количества реатента. Осадок растворяют горячей НМОэ (1: 5) . фильтр тщательно промывают сначала этой же кислотой, а затем водой.
Раствор и прочывные воды частично нейтрализу<от аммиакам, торий вновь осаждаю~ себацнновоя кислотой и промывают, как было ош<- <ано выше. Осадок прокаливают до ТЬОт и взвешивают !16581. 136 Отделение торин нафтионатом натрия СННэОз-'~чХа Реагент. да<ощий прекрасные результаты в случае отделения торна от р.
з э. церпевой подгруппы. приводит к получению не совсем благоприятных результатов при разделении торна и ) рана. Эффективпое разделение достигается прн рН 3,50 — 3.65 лишь в случае, если отношение Т!т: С не превышает 1: 1О Определяли количество ТйОж равное 0.0686 г [!658]. Отделение тория ферроном СэНвО<<80 Торий количественно осаждается ферроном прп рН 2 — 3.5 и таким образом может быть отделен от двукратного количества урана при одном осаждении. В случае присутствия ббльших количеств урана треоуется персосаждение. Сульфат-ион мешает осаждению торневого комплекса.
Более подробно об осаждении торин ферроном см. гтр. 47 Полученный прн первом осаждении осадок фильтруют через тигель с пористым дном и нагревают ! час прн 550 — 600'. В этом случае чрезвычайно важно точно придерживаться условий прокаливания. При температуре, ниже указанной, не достигается удаление серы. и при добавлении НМОз в ходе а><ализа образуется НзЬО<, мешающая осаждению тория ферроном; с другой стороны, слишком длительное нагревание приводит к получению окиси, трудно растворимой в кислотах. Остаток с фильтровального тигля сзтыва<от разбавленной НС) обратно в стакан и упаривают досуха. Затем упаривают трижды; первый раз со смесью 1О,ил концентрированной НС! и 5 мл концентрированной НМОз, второй — с 5 м.г концентрированной Нг~Оз и третий — с водой.
После добавления !О мл воды поступают, как описано в методике (см. стр. 47). Отделение урана оксихинолином в присутств.ни трилона Б Сен Сарма и Маллик [1826] сообщают о количественном отделении урана от тория, р. з. э., Хг, А1, М, Со и т. д. осаждением оксихинолином в присутствии трилона Б в качестве комплексообразующего агента из ра~твора, содержащего буфер СНзСООН вЂ” СНзСОО<чН4 (рН вЂ” 53). Хроматографические методы разделения торин и урана Для определения урана и тория в одном и том же образце ураноторианнта или монацита предложена селективная экстракция с целлюлозной колонки урана и тория эфиром, содержащим различное количество азотной кислоты [496, 923, 1192].
После экстракции урана эфиром, содержащим Зс(э (по объему) 187 НМО« (уд. в. 1,42), растворитель заменяют эфиром, содержащим 12,5% (по объему) НХОз (уд, в. 1,42), и экстрагируют торий. Так как цирконилнитрат передвигается иа колонке : той же скоростью, что и нитрат тория, Хг предварительно отделяют избытком щавелевой кислоты. Экстракцпя нитрата скандия происходит тем сильнее, чем больше присутств)ет торил. Поэтому увеличение длины колонки в данном случае не может привести к улучшению результатов. Для отделения скандия рекомендуется добавление винной кислоты к раствору нитрата тория, что, не влияя на экстракцию торна, позволяет удержать скандий иа расстоянии !О с ч от верха колонки. Элементы, осаждающиеся пли соосаждаюцгиеся с горнем при определении его в виде оксалата (Са, Вп, РЬ, Ге, Со, х(1, Сц и Т1), не передвигаются по колонке ниже, чем на 2 сж.
О поведении Се'ч, а также других р. з, э. и У см. стр. 116 — !18. Методику пропускания нитрата торна через целлюлозную колонку, приготовление целлюлозной пульпы, а также анализ монацитовых песков и ураноторианита описываемым методом см. иа стр. 194 — 196. Метод непосредственно не применим к рудам, содержаншм фосфат-ионы. Поэтому при анализе фосфатных руд необходимо предварительное химическое отделение этих ионов. Виллиамс [2095] рекомендует простой и эффективный метод отделения тория от урана и других элементов, пригодный в присутствии фосфатов и основанный на избирательном количественном вымывании их эфиром, содержащим различное количество азотной кислоты, с комбинированного сорбента окись алюминия — целлюлоза.
После пропускания через колон. ку с окисью алюминия раствор переносят на «составную колонкуь. Целлюлоза, помещенная под А1,0м удерживает небольшие количества А! и Геи', которые не полностью сорбируются окисью алюминия. Если требуется определить только торий, зкстракцию производят эфиром, содержащим 12,5% (по объему) концентрированной г!ХО«.
В случае необходимости определения как торна, так и урана полученный экстракт реэкстрагируют на второй колонке сначала эфиром, содерякашим 1% (по объему) НХО«, а затем растворителем с более высокой кислотностью. В некоторых случаях уран и торий могут экстрагироваться по очереди непосредственно из одной и той же аликвотной части раствора при использовании только одной колонки.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
