Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 33
Текст из файла (страница 33)
китового песка. ОТДЕЛЕНИЕ ТОРИЯ ОТ ЖЕЛЕЗА Отделение торня щавелевой кислотой Метод основан на образовании трехвалентным железом растворимого комплекса с щавелевой кислотой и осаждении при этом оксачата торна. Указывают [676[, что реагент расходуется сначала на образование комплекса с железом, а затем на осаждение оксалатов торна, р.
з. э. и других элементов, образующих труднорастворимые соли с щавелевой кислотой. Однако в присутствии значительных количеств трехвалентного железа осаждение оксалатов тория и р. з. э. не полное, даже при условии введения значительного избытка щавелевой кислоты и продолжительного отстаивания осадков. Двухвалентное железо осаждается вместе с горнем; правда, при проведении реакпии в сильно солянокислом растворе достигается часткчное разделение при низком содержании Ген. Описано отделение Т14 и р.
з. э. от Ге, А1 и других элементов при анализе монацита [10011 н урановых смесей [992[. Отделение торна плавнковой кислотой П шцип метода тот же, что и в случае щавелевой кислоты, 15 ! Отделение торна сульфатом калия Сульфат калия осаждает нз сернокислого раствора труднор астворнмый двойной сульфат торна. Несмотря на то, что количественное разделение не достигается, метод применяют в препаративных целях. Отделение железа сероводородом или сульфидом аммония Отделение Ге", а также Со, ]О(, Хп, Сц, РЪ и частично Мп от торин ия и р. з, э, может быть достигнуто при действии Нх5 нлп (ХН4)з5 в сернокислом растворе в присутствии винной кислоты [275, 1952, 2108].
Торий определяют в фильтрате непосредственно осаждением купферроном или таннином. Определение торин обычными методами после разложения винной кислоты упариванием раствора с последующим прокаливаннем остатка [1718], а также окислением персульфатом [678] или :слоратом калия [275], либо смесью НКОз и Нх504 [1041] связано со значительными трудностями и в данном случае не рекомендуется, Отделение торна цианидом калия Метод основан на осаждении гидроокиси торна в прнс3.5- ствии КСч( и образовании двухвалентным железом при этом С.ч растворимого комплексного ферроцианид-иона (Ге( ..
)в] [599, 2034]. Хг, П, Н(, Ьс, Ве. А1, В1, Сг и!и осажда5отся вместе с горнем. Количествен55ое разделение 5орня и железа происходит лишь после переосаждення, Отделение торня ацетатом натрия Использование ацстата натрия в сернокисчом растворе зволяет отделить торий от двухвалентного железа [677] при словин переосаждения. Осадок тория прокаливают до Т х услови в присутствии небольшого количества (5%Н4)зСОз, испол. ьзуюйшегося для полного удаления серной кислоты, адсорбироанной осадком. Для переосаждения осадок ТЪОх переводят ванно" в раствор сплавленпем с пиросульфатом натрия с последу шим вышелачиваннем плава холодной водой. Для восстаговления Ге'н до двухвалентного используют Нх5. новле наг и Т1 осаждаются вместе с торием, поэтому их предвартельно отделяют. Отделение тор и я 24 ли х л о р ф е н окси уксусной кислотой 2,4-Д осаждает торий и грехвалентное железо из растворов, нейтральных по конго красному, в виде соединений, отличаюшихся по растворимости в разбанленном растворе карбоната аммония [633].
После отделения железа выделяют гидро- окись торна кипячением фнльтрата, либо его соль с 2,4-Д при указанной выше кислотности. Метод удобен для выполнения, но пригоден только для анализа объектов с низким содержанием железа, соотношение ТЪОх 5 ГехОз в которых не превышает 1; 1, из-за частичной потери торин за счет адсорбции его осадками гидроокиси железа. Метод не применим для выделения тория из смеси Хг, Ее'и и Т!.
В последнем случае предварительно отделяют железо сероводородом в присутствии винной кислоты Двухвалентное железо не осаждается реагентом при описанных условиях и легко отделяется от торна. Исследуемый раствор тщательно нейтрализуют по конго красному, добавляют 1 г СНзСООНН4 и разбавляют до 80 мл. К холодному раствору добанля5от избыток теплого 1,8%-ного раствора 2,4п 6 При этом появляется бедый осадок, который быстро станонится оранжево желтым в результате осаждения железа Осадок фильтруют н промынают 80%-ным спиртом для удаления адсорбированного раствора реагента.
К промытому осадку при постоянном перемешивании добавлякгг 10%.ный раствор (ХН4)сСО4. избегая избытка, в котором соль железа расгворима (на каждые 18,4 41г ТЪОх добавляют 10 — 18 нг последнего). Перемешивание продолжают прилгерно 10 мин. для полного перенода гория в раствор На следующий день фильтруют прозрачную жидкость над осадком, осадок промывают деквнтапией 2%-ным раствором (ННс) гСОз, а затем переносят на фильтр и промывают чуть теплой водой Фнльграт и промывные волы объединяют и сохраняют ддя ооределення торна Осадок гидроокиси железа растворяют н минимальном количестве разбавленной НС) и вновь осажлают 8 лл 10%-ного раствора (МН,),СОз (на каждые )б,4 мг ТпОт, находящиеся в исходном растворе) длн отделения адсорбированных неболыпих количеств торна Осадок фильгруют и промывают, как уже было сказано выше.
Железо определяют весовым путем. Фильтрат и промьвные воды объединяют с сохранявшимся фильтратом и кипятят в течение нескольких часов для разложения соли тория до гипроокиси. Вместо кипячения раствор можно тщательно нейтрализовать по конго крагному и осадит~ торий 2.4.Д. Проба на полноту осаждения обязательна. Осадок фильтруют. промынают и прокаливают до ТЬОх (бзз). В ы д е л е н и е т о р и я и з с м е с и Уг, Ген' и ТП и их одновременное определение [633] К горячему расгвору добавляют 3 — 4-кратный избыток винной кислоты против стехиометрически необходимого. Раствор тшательно нейтрализуют аммиаком и подкисляют 10 Аналитическая хнмн» сория !48 .
После восстановления железа сер р оводородом та,, оотчеттивойз шечочнрой релачивают аммиаком доот Н5 С ф ° .-ф-. акции и снова прои . ускают а . уль железо, как обычно. и промывают, по . еле чего определяют же. зрушают винную кисзвают почти досуха н раз Н оО . Остаток растворяют в волг 2,4-Д описанным выше способом ( ., ванием с На50, и,' з. ста (ем.
де. Разделяю~ Т и ~~ 2, - ~пы, ( .. стр. 129), В конечном фильтрате определя стандартным методом. ан и т р о з оби а ф т о л о м Отделение железа анитр ий Ре'и и торий, нагревают до кипения, [14![ оставя ют лый аствор реагента и П емя на песчаной бане. осле я ке находится жетезо а торий док от фильтровывают.
В осадке находи т в ильтрат. количественно переходит в фи О~деление железа экстракцией й массы железа от тория рекоменДля отделения основной м , 6 Ф по соляной дуется экстракцня Ре эф р р и ом из аствора, кислоте [816[. ние железа электролизом Отделен ительные резуль~аты при выделении 3 е' Н 50 [12 12!О железа на ртутном катод . у е пол чанлся в О,' ~ а е 1958! леза см также !315, 195!]. Об отделения торна от железа см ОТДЕЛЕНИЕ ТОРИЯ ОТ АЛЮМИНИЯ яой кислотой Отделение тория щавеле солей алюминия с щавелевой кисло.
Прн взаимодействии солей ~ение с аниоаз ется растворимое к омплексное спели~ . ичеств '- 11226р В присутствии больших коли ном [а! (~аО41а[~ 1 Й п алюминия полнота отделения торна, по-в гается. ел . Ш . очные металлы мешают. я плавиковой кислотой Отделение торна пл л чае отсутствия в исследуемом Метод применим лишь в с у растворе со. е "зые фто иды алюминия и шало . ся труднорастворимые двойные фтори ного металла [103[.
146 Отделение торна едкими щелочами Для отделения от больших количеств алюминия последний переводят в раствор в виде алюмнчата при действии избытка едких щелочей. Сообщают [15621 о количественном разделении при низких содержаниях тория и р. з. э. в пробе на фоне большого количества алюминия путем использования холодного 0,1 — 0.5о1о-ного раствора з(аОН. Метод не пригоден для определения алюминия из-за получения заниженных результатов в связи с адсорбцией значительных количеств его осадками торня.
Определение торна при этом также сложно вследствие трудности отмывания осадка Т(з(ОН) 4 от адсорбированных щелочей. Приемлемые результаты получают лишь после пере- осаждения осадка в виде оксалата. Отделение тория селеннстой кислотой Торий, как и Се'о, Т! и Хг, осаждается из слабокислого раствора селенистой кислотой в виде селенита [544, !855]. Поэтому методы, предложенные для указанных элементов, могут использоваться и для тория, в частности при анализе сплавов Т(1 — А1. Более точные сведения в литературе отсутствуют.
Отделение алюминия карбонатом аммония При осаждении алюминия карбонатом аммония торий переходит в раствор с образованием комплексного соединения. Достижение полноты разделения таким путем сомнительно. ОТДЕЛЕНИЕ ТОРИЯ ОТ СВИНЦА Отделение свинца сероводородом Для отделения от торна в большинстве случаев рекомендуют осаждение свинца сероводородом нз солянокислого раствора в виде сульфида с последующим переведением его в сульфат.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
