Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 37
Текст из файла (страница 37)
Сплавление производят в платиновых тиглях, за исключением случая с 4ахОх, когла используют фарфоровые илн железные тигли. Общие приемы [578! !. В платиноную чашку отвешивают 5 г пробы (60 — 60 меш) для образцов с общей радиоактивностью, эквивалентной 0.0!5э(о урана или менее. Для образцов с большей радноактивностъю берут пропорционально меньшую нанеску. 2 Если образец солержит органические соединения, его нагревают на горелке, сначала осторожно.
постепенно повышая температуру до полного сгорания Сульфклные рулы, которые могут солержать мышьяк, снинец илп сурьму. лолжны прокалинаться в фарфоровых т|илях, 3. Лобавлякзт 45 мл НМОз (1: 2), накрынают чашку и вылерживают образец на пароной бане 30 мин. Если большая часть образца растворяется при этой обработке, декантируют жилкость через маленький фильтр, последний промывают небольшим количестном горячей воды.
Фильтрат со- храпяню. Бхмагу сжигают в маленьком платиновом тигле. золт переносят обратно в чашку. в которой наход~гтся сохраняншаяся нерастиоримая часть Переходят к стадии 4 Если при обработке НВОз (1; 2! растэоряется относительно небольшое количество ооразца, перехолят непосредственно к сталин 4. 4.
Добавляют н чао.ку 10 — 15 .чл НЕ н 10 ил НХОз, смесь медленно упарпвают лосх ха на нодянон бане. Если остается много нерастногенного материала, операцшо гонторя1от вновь Соединяют с фильтра-.ом, получен. ным в сталин 3, и раствор .тнажды упарнвают досуха с Н50з лля улаления фтора 5. Остаток смачиваю~ небольшим количеством горячен разбанленнои НКОз, переносят содержимое чашки в стакан, чашку промывают нодой. Лобавляют 10 лш горячей НС) (1 1) для рас~ворения останшнхся на ней частид, за~ем переносят этот раствор н стакан, сслерихащг~й образец 6. Раствор упарнвают досуха, лобанляют НС1 и вновь упарнвают Опе. рацию понторя1от несколько раз.
7. Нагревают с 20 — 40 мл НС( (1: 1) и фильтруют, Проыынают горячей НС) (1 ' 1) Фнл трат сохраняют. 6 Остаток прокаливают в платиноном тигле, добанляют небольшое количество НЕ и каплю Нх50ь Раствор упаринают иа паровой бане, затем отгоняют избыток НеБОх Остаток перемешивают с минимальныл1 количестэом ХаеСОм растворяют охлажденный план н НС( (1: 1). Если при этом выделяется много 5Юх, раствор упаривают досуха н платине, обрабатывают НР н присутствии нескольких капель Нх50ь а !)х50х отгоняют упариванием лосуха.
Остаток растворяют в НС! (1: 1), раствор присоединяют к основному образцу. Если же прн обработке отделяется мало БЮх нли совсем нс отделяется, раствор добавляют к первоначальному фнльтрату. 9. Если образуется гидролнтический осадок, его сохраняют. Ниже приводятся наиболее интересные современные методы, описанные в литературе, применимые лля порол и рул разнообразного состава, в том числе методы, разработанные в химических лабораториях Геологической Службы США и проьеренные на многочисленных образцах. Многие из них рекомендуются лля анализа объектов, содержащих фосфаты, лля определения больших и очень малых количеств торин.
Фосфатнофторидноиопатный метод определения очень малых количеств торна в фосфатных и силикатных породах Метод '578, стр. 133; предназначен лля определения очень малых количеств торна (нпжнип предел 0,00! е(о ТЬОз) и является основным прп химическом выделении тория из фосфатных и силикатных пород различных видов. Метолики сложна, ее выполнение занимав! продолжительный промежуток време.
нн, однако она люжет быть значительно упрощена лля анализа менее сложных объектов. Разложение исслелуемого образца производят азотной кислотой с послелуюшим сплавлением нерастворнвшегося осалка с содой. В присутствии больших количеств кальция, как, например, в фосфатных и карбонатных породах, избега!от 162 !и 163 ц пользования < ибо Н 50 или сульфатного сплавления для разло- жения о разца, б,, так как осаждзющийся сульфзт свинца улет . енн о тория. Оставшиеся нерастворимые продук- ты — пщролнтическне осадки Та. хЬ, Вп, Т<, 7г.
' — адсор и. ф сфатз. Поэтому их ли- р)ют торий, особенно в прис)тствнн фосф т, б о тавляют в растворе, не отделяя, лиоо отфпльтровываюг н присоедннякзт к кзт к осадку фосфата прн его сжигании. р выделяют из 0,3 ч' соляяокпслого раствора в виде фосфатз з .<ещенным фосфатом аз<мания с Хг илн Т< в качестве но- олн- сснзетя. При этом достигается отделение от умеренных к . че<мв .
з. э. Если содержание последнцх прев <шант 10 л<', <асть нх . ;.. может соосадиться. (В присутствии тяжелых металеленнс лов фосфзтпому осаждению должно предшествовать отд . пх сероводородом из кислого раствора.) Для отделения торин от Т<, Хг, Ее, <и!з, Та и фосфата, а также для растворения <ищ аботк плави- ролитического осадка проводят двукратную обр у козой кислотой в присутствии носителя — Н . ( .. — Н С1. (Если вес фторндного осадка больше нескольких миллиграмм, носитель можно пе добавлять,) Н)зС! нс явллетсч носителем в букваль- нол< смысле слова, а обеспечивает «масс)>. Другие носители, например СаС1з, окклюдируют Т< н 7г.
Использование НоС! имеет преимущества — хлорид ртути ле<.ко фильтруется и уда- ляется при нагревании, а в тигле остается концентрат фторида торна. Нагревание следует проводить при низкой температуре для предотвращения потерь тория н образования его трудно- растворимой окиси. Во избежание отравления ртутью предпрн- нич<ают обычные меры предосторожности.
П ле описанной обработки осадок фторида торня содер. ос. й жит лишь небольшое количество фторидов илн окисей р... и фторида свинца. Фторид тория переводят в сульфат. Так как прн прокалиоса; ка фторидов цернй окисляется до четырсхвалент. ванин осадка фтор ного, его восстанавливают сернистой кислотой. Д.
я т. я оставшихся следов р. з, э, торий осаждают в виде полата пос- ле перевода сульфата в нитрат. В полученном концентрате количества торня, меь<ьшне 1 мг. гпределяют нефелометричсски в виде полата или фотометрн- чески с и-диметнламиноазофениларсоновой кислотой. Фотометрический метод определения торна более объекти- вен и воспроизводим, чем нефелометрнческпй.
При использовании нефе. р ф ломегрии на ус<ойчнвость взвеси податя торна за- метно влияют даже небольшие количества примесей. Напри- мер, присутствие нескольких десятых л<г Хг влечет за собой очень быстрое осаждение осадка, что ведет к заниженным ре- зультатам. Правда, нефелометрический метод довольно прост для выполнения. 164 Для образцов, со <ержа<цих менее нескольких миллиграммов окислоз р.
з. э.. можно не вводить податное осаждение и определять торий непосредственно фотометрически с и-диметпламнноззофеннларсоновой кислотой. Если прпсутств)ст более 1 з<с ТЬО<, предпочитают весовои метод. Опргде.<ение горин в виде иодага. Взвесь полата торна устойчива даже для нефеломстрического определения, если в исследуемом образце присутствует до 0,7 .иг ТЬОз. Наибольшая устопчивость мути наблюдается в присутствии до 0,3 жг ТЬОз. легко обнаруживается 0,05 мг ТЮз.
Для восстановления Се, который, как и торий, осаждается в виде иодата, дооавг лают одну каплю НзОз. Если содержание р. з. э. в образце превышает несколько миллиграммов, иодат тория предварительно отфильтровывает и после растворения в Н)ч)Оз переосаждакп вновь. Определение торил с п-.нетилаииноазофениларсоновой кислого<1. Торий количественно осаждается и-диметиламиноазофениларсоновой кислотой из буферных ацетатных растворов, содержащих 1 г СНзСООЫН< и 1,2мл НС! (7: 100) в общем объеме 50 .ил, после отделения всех сопутствующих примесей. Концентрация раствора осадителя, по-видимому, не играет роли.
Окислители мешакзт, и поэтому их предварительно восста. навливают сернистой кислотой. Осадок торна с парарсоновой кислотой может быть прокален до ТЮз и взвешен. Для фотометрического определения осадок разлагают разбавлен. ным раствором МаОН. Интенсивность развивающейся окраски эквивалентна количеству торна, находящемуся в осадке, Получающиеся окрашен <ые растворы подчиняются закону Вера в присутствии до 0,45 яг ТЮь а стандартная кривая воспроизводится даже для ббльшях ее количеств. Так как продажная и-диметиламиноазофениларсоновзя кислота неоднородна, в случае приготовления нового раствора каждый ряз следует снимать новую стандартную кривую с реагентом. Бесовое определение. Если вес осадка ТЬОз превышает 1 мг, что можно установить по величине осадка, осадок иодата растворяют в НС1, а гидроокись торин осаждают аммиаком в присутствии перекиси водорода.
Осадок фильтруют и прокали. вают до окиси. 1 Длн образцов, содержа<них <0,04% Тй с общей рвциовитнвиостью, соочветстзу<оц<сй 0,015зй или менее, берут нввесиу 5 г и пропорционвльно умсньшзют се зля проб с более высоким содержанием торин *. Готовят солзнокпсзь<й раствор образца (см. с<р. 163); если при этом остзетсн * Г<брззцы предварительно изч<счьчают (ло 60 — 60 нею), гилролнтнческий осадок, его либо оставляют в растворе, лнба фильтруют и присоединяют н осади» фторндов. когда нх сжигают (стадия 7). 2. Раствор упаривают досуха для гдалення свободной кислоты 3 добавляют нз пипетки 10 мл НС! (1: 1) Выдерживают 15 мнн нз паровой бане и прибавляют 130 мл волы. Нагревают на паровой бане ло растворения ра творимых солей, 4, Прн перечешнваннн медленно вводят !О мл раствора интоата цирко.
ния * с соединением 2 »»г 2гОэ в ! мя. Раствор нагревают до 90', 5. Прибавляют раствор 4 г (КН»)»НРО, в 20 мл волы и разбавляю~ водой до 200 .чл. Стакан накрывают и оставляют на 4 часа на водяной бане. б. Л бавляют бумажную пульпу, раствор перемешивают и фильтруют о через 1! см фильтр (белая лента). Осадок промыва»от 4 8-ным растворо 4 1»*Й»)»Оз.
7. Осадок вместе с фильтром переносят в фарфоровый тигель и постепенно нагревают до обуглнвания 8. Остаток переносят в платиновую чашку на 100 мл или тигель, сма. чивают небольшим количествол: воды и прибавляк»т 20 мя НГ; накрывают платиновой крышкой и нагревают до перевода осадка в раствор. Последний упаривают на паровой бане примерна да 8 мл. Вновь прибавляют !О мл НГ и снова упарива»от до 8 мл и разбавляют 30 мя воды, Нагревают на ане. »сл б .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
