Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 41
Текст из файла (страница 41)
Раствор нагревают до кипения прн непрерывном перемешнванин, медленно прибавляют 15 мл 5Р»р-ного раствора пирофосфата натрия и снова кипятят несколько минут. 5. После коагуляцни осадок фильтруют через бумажный фильтр (белая лента), после промывания на фильтре его смывают струей воды обратно в стакан. 6. Прибавляют 30 мл МаОН (1:!) и около 1 г МарО». Полученную массу разбавляют до 200 мл и кипятят 3 — 4 мнн После разбавления до 400 мл дают осадку осесть н фильтруют через тот же фильтр, с которого был смыт осадок.
Осадок на фильтре растворяют в неболыпом количестве НС) (1: 1), бумагу прочываюг горяче»У НС) (1: 9), раствор собирают в тот же стакан. Г1оаторяют осаждение гидроокисей, осадок вновь растворяют в НС1. 7. Раствор разбавляют до 200 мл и прибавляют аммиак до слабой мути, затем несколько капель НС! до ее исчезновения. Прибавляют 2 — 3 мл 5 й-ного раствора НаНОр и 10 г М!4»С1. Раствор нагревают до 60'. Затер» ири перемешиваннн прибавляют по каплям 2»(р-ный раствор гексаметидентетрамнна до появления мути и еше 4 мл избытка. После осаждения осадка добавля»от 1 мл раствора гексаметилентетрамина — проба на полноту осаждения.
Раствор нагревают до 70"", дают осадку отстояться, а затем фильтруют через фильтровальную бумагу. Осадок на фильтре растворяют в горячей НС! (1: 1), и фильтр промывают НС) (1: 9). Повторяют осаждение гексаметилентетрамином 8. Осадок растворяют в горячей НМОр (1: 2), и фильтр промывают ННО» (1; 9). Раствор переносят в стакан емкостью 250 рш и разбавляют до 100 — 125 мл. Прнбавля»от 10 л»л ЗОР)р-ной НрОр Для установления рН до 1 — 1,5 при нейтрализации аммиаком используют рН-метр. 9. Раствор нагревают до 50'. Осадок фильтруют и растворяют в ННОр (1: 2) (примерно 10 мл).
1О. Прибавляю~ 1О л»л 30Р(р-ной Н»Ор, раствор разбавляют до !00 мл и определяют содержание ПОр измерением пропускаемости раствора при 40 ммк и сравнением со стандартиоГ» кривой, снятой в тел же условиях. 11. Раствор нейтрализуют амыиаком до рН ! — 1,5. После нагревания осадок количественно переносят на фильтр (9 сл»), используя для промывания стакана 2р(р-ный раствор МН»МОр. Осадок прокаливают при 1000' в платиновом тигле, взвешивают и в окончатеяьный результат вводят по. праьку на Т)Ор(1709]. К а р бо н а т н о иод а т но и о д н ы й метод определення малых ко»тнчеств торин в породах н рудах различного состава Метод (578, стр. ]53) предусматривает определение количеств торна, меньших 1 щг, в породах н рудах различного состава, содсржагцих в качестве основных компонентов фосфаты, 175 р з э., Т| н Хг.
Метод особенно рекомепд) ется для определе ния очень малых количеств торпа (О,! ме), но он может псполь. зоваться также для образцов с большим его содержанием После разложения пробы в самом начале анализа |да. ляют ж|лезо (и ь|олпбден) экст)закш|еп этплацета|ох! из со. лянокпслого раствора. В противном случае железо осажд, ет. ся с горнем полатом, а также прп кислотной обработке |';ос. фатов.
зля отделения от урана проводят осажденис торин карбонатом натрия, благодаря чему становится возмож|;ым определение урана и торпя в одном образце. Вместе с торпем осаждаются Са, Мо, Т|, Хг, Сг, Мп, р. з. э. и некоторое |,оличество Л! и фосфата. Осаждение торна в ниде полата из Зо)а-ного азотнокпслого раствора в прпс|тствни перекиси водорода обусловливает предварительное отделение тория, титана и цирконпя от друи х элементов, сопутствующих ему при осаждении карбонатом. При этом полнота осаждения малых количеств полата торин достигается лишь при низкой кислотности раствора, когда содержание азотной кнс.лоты не превышает 5%. Цирконий отделяют осаждением в виде фосфата из 15оо-ного раство. ра Н~Оз.
Вместе с фосфатов| цнркония ) даляются такж|." оставшиеся количества КЬ и Та. Окшшательно торий выделяют в виде полата в присутствии избытка НгОм что позьоляст полностью отделить его от 7г и Се. Для )даления следов Се и Т| вводят второе податное осаждение, также в присутствии перекиси водорода.
Обьп|цо достаточно двух податных осаждений. 1(ополнительные осаждения необходимы в тех случаях, когда присутствует хшого церна, например при анализе монапита. Присутствие церия в растворе можно обнаружить по образованию оранжевого скрашивания при податном осаждении, а также по выделению кислорода после добавления ))зОг н КЗОз. В кислом растворе церий ускоряет восстановление полата перекисью. Цвет постепенно исчезает примерно через п| лиса. В выделенном иод.:Оном осадке торий определяют, в зависимости от его содер.канна, колорнметрп секим или весовым путем.
„'тля промывания осадка иодата тория перед колориметрп|сским опРеделе||ием |шпользУют 76ого-ный РаствоР спиРта, по дает возможность полностью удалить с фильтра полат калия (без потерь полата тория). Осадок иодата торня обрабатыва|от гипофосфористой кислотой в присутствии Нг50». При этом происходит количественное выделение иода. Торий определяют косвенно спектрофотометрическим методом по интенсивности синевато-красиой окраски раствора иода ь |.С!», так как количество выделившегося пода прямо пропорционально количеству восстановленного полата тория.
При этом чрезвычайно важно, чтобы осадок полата горля не был загрязнен иодатами друп|х металлов. так как в противном случае могут получиться искаженные результаты. При весовом определении полат торна растворяют в концентрированной соляной кислоте и осаждают п|дроокись тория аммиаком. След) ет указать на то, что осадок п|дроокнси торня в этом случае нельзя промывать после фильтрования, так как малые количества торпя могут пройти через фильтр. 1. Отвешивают 5 г образца если его общая ралиоактинность эквивалентна 0.015% урана пли менее. Для образцов с болыпей радпоактив. пастью испол|,з,ют меиыпне илвескн Готовят солянокислый раствор образцов, как описано на стр. 163.
1'идролнтическпй осадок, остающийся после разложения образца, оставляют в растворе. 2. После получения сочянокислого (1: 1) раствора образца упаривают его примерно ло 25 .ил. Раствор переносят в целительную воронку на 250 мл и встаяхивают с 40 л|л этплацегата лля отделения железа. После разделения слоев спускают волную фракцию в другую целительную воронку такого же размера Добавляют 20 мл этилацетата, хорошо встряхивают и после разлеления слоев спускают возный слой в стакан на 400 мл.
Объезинякп счои этнлацетата н промывают один раз взбалтынанием с 5 мл НС1 (1 11 Промывпые волы присоединяют к возному слою. нахолящемуся в стакане емкостью 400 мл. 3. После отделения железа раствор разбавляю~ ло 250 — 300 мл и нагренают ло кипения. Снимают стакан с плитки и мед|сина добавляют 50'|о-ный раствор )чаОН ло образования слабого устойчивого осадка Затем авен~ осторожно добавляют сухой МагСОг — сначала ло преира|цения выделения пузырьков газа, а потам 2 — 3 г избытка. Переме|пивают ла растворения всего ХагСО» Стакан помешают на негорячую валяную баню на гй — 1 час и фильтруют через бумажный фильтр (12,5 см).
Осадок пять раз пра»|ывают 1%»-ным раствором Ха»СО|. ттримечаиг»е Если в этом же образце должен быть опрелелен уран, осадок, не промывая, переносят тонкой струей дистиллированная ноны обратно в стакан и добавляют 7 лы НС(. Раствор разбавляют ло 250— 300 мл, нагревают ло кипения и праизвалят переосажление, иак перед этим, 50огюныо» растворам ХаОН и сухим МагСОо. Охлаждают и фильтруют. Очищают степки стакана и промывают осадок на филыре пять раз 13о-ным раствором (яагСО» Фильтраты обоих карбонатных осажлений объелиняют лля опрезеления урана.
4 Осадок карбоната переносят обратна в стакан тонкой струей дистиллированной вазы Добавляют по каплям, при постоянном перемешннании, НМОз ло устацчивого красного цвета по мегпловому красному; смес|, размешивают палочкой до диспсрсного состояния. Добавляют 5 мл избытка Н)(Оо, и объем раствора завалят вазой до 100 †1 мл. Добавляют 50 и г 7%.ного волнога раствора КООг и 10 мл Н|Ог (27 — 30% ), перемешивают и оставляют на ночь, прикрыв часовым стеклом. Фильтруют через бумажный фильтр (9 сл|) и нс промывают Осадок с филыра переносят обратно в стакан тонкой струей листиллированной волы. Фильтр помешают снова в воронку и промывают 30 мл НМОг (2: 1), собирая прамывные иолы и тот же стакан. Тщательно сммвают стенки стакана.
Обьсм раствора доводят водой ло 100 мл. 177 |г |оолятичоохоо химия юпяо Ра"теор и остащдееся небольшое количество нерастварившегося оселка кипятят примерно 1 мнн., добавляют 0.4 г безводного .'а НРО„ перемешивают. содержи» ае стакана выдерживают на паровой бане для ученыиення обье»а до 50 ми. 6 Фильтруют через б»мажный фильтр (9 с»1, переносят большую часть осадка на б»»агу.
Если фнльтрат не прозрачный, перефнл~тровывак т че.ез тат же фн.татр до получения прозрачного фнльтрата. Стакан сполас. кивают про»ывают осадок и фильтр 40 .чз Н»'О, (1: 91, содержащ»,: 04ге безводного КагНРО», 7. Фильтрат нейтралщз)чот по»етиловам» красно»Ч» 50'л-ным рас. и КаОН и добавляют 10 мл избытка.
Выдерживают на паранин бане примерно 30 запз. и фильтруют через б,»ажный фильтр (.. ). фнльтрат мзтный. ега перефильтровыиают через тот же фильтр ло получе- ния прозрачного фнльтрата Осадок не промывают. 8. Фильтр с осадкам помешают обратно в стакан и добавляют 6 лз НКО, (1:1). ю езйПобавляют 25 лш воды и хорошо перемешивают. Фильтруют через у- мажный фильтр (7 слл). Осадок промывают 40 мл дистиллированной воды, собирая фильтрат и промывные воды в стакан на 150 мл, и оставляют фильтр, пока он не подсохнет 9 В стакан, содержащий фильтрат и промывные воды (общий объем 70 мл), добавляют 10 мл НзОз (27 — 30%.ная) и 20 мл 7%люта ваднага а КЮ .
Пе земешивают и оставляют стоять на ночь. На следуюнгий Гавля~ат 5 мл НгОз (27 — 30аге-ная), перез~ешивают и через час де- кантируют жидность над осадком через оумажный фил~тр 7 слз, если осадок слишком велик для фил~тра 5.5 см), не взмучивая осадка. После пропускання через фильтр ",, жидкости заменя|от прежний приемник стананом емкостью оО мл.
Продолжа~от фильтрование. После пе. ренесения на фил~тр большей части осадка исследуют фнльтрат как в первом, так и во втором стаканах. Если он непрозрачнь|й, псрсфнльтра- вывают до получения прозрачного фильтрата. Осадок не промывают Ф ., ат испытывают на церий путем добавления аммиака в присутствии ил| тр и НеОл. Фильтр с осадком помещают в стакан, в котором производи., асаждение, добавляют 6 мл ННОз (1:1) и смачивают бумагу перемеши- ванием палочкой. Через час добавля|от 25 мл дистиллированной воды и тщательно перемешивают.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
