Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 39
Текст из файла (страница 39)
этапы 8 — 11) . К прокаленному в платиновом тигле осадку фторидав добавляют 1 мл Н,504, тигель накрывают, и образец осторожно кипятят на горячей плзюке около 20 чин Прн этом происходит медленное разложение фторндов р. з. э. О .. аждают, лобавляют немного иоды н переносят смесь в стакан на 100 мл. хл !ц Добанляют несколько капель Н450з для восстановления Се '. Раствор упаривакзт на паровой бане Стакан накрывают и оставляют на ночь для перевала фтарилав в растнаримые сульфаты. Лобавляют воду и, если не достигается полное растворение, фильтруют. Фильтрат сохраняют.
Осадок осторожно проявлена~от и енонь обрабатыва~ат Н4504, нагревая на плитке до появления паров. Такую операцию повторяют до полного растворения. Полученный раствор упаривакю в платиновой чашке сначала на водяной бане для удаления воды Затея чашку накрывают и помещают на горячую плитку — на асбест. После появления паров Н,ЗО, крыши,щ »ают, а раствор упарнвают лосуха. Удаляют последние слепы избы-.ка Н,5О, осторожным упариванием над горелкой (течпература прн этан не должна быть выше 450') Лобанляют 6 м.> Н.'>О> (1: 1), лве капли 30',оэ-ной Н,О, и 10 м.> воды Оставляют на водяной бане на несколько минут, сохраняя чашку накрытой>, При этом должно быть достигнуто полное растворение осадив.
Пол>ченный рве~вор переносят в стакан на 100 мл и объем его доводят волок ло 42 мл. Охлаждают. Добавляют 8 .чл 75>)э-ного рас>вора К30> и оставлчют на 1 — 2 часа Осадок нолата фильтруют н растворяют Повторяют осаждение полатом из азотнокислого раствора для полного удаления р. з э (достаточно 4-кратного повторения операции) Для проверки полноты отделения р з. э.
к фнльтрату от податного осаждения добавляют избыток аммиака и не сколько мяллилитров 30>7>-но>о Н>О> В случае их присутстяия выпадают нерастворимые желтые гидроокиси, цвет которых обусловлен присутствием церия. Если осадок полата терпя небольшой, его растворяют в 6 мл ННО, (1: 1), так что переосажзение труда не представляет.
При анализе образцов чонацита осадок полата обычно бывает слишком велик для такой обработки Иодат растворяют в минимальном коли. честве гс>рячей НС! (1: 1). Хлорнд переводят в нитрат через гилроокпсн. Гидроокисн растворяют в 6,5 мл НКО> (1: 1) и персосаждают аммиаком в присутствии Н>О>. Второй осадок гидроокнсей снободен ат хлорилов, так что после растворения в 6,5 мл НМО> (1; 1) объеы раствора поводят волой до 42 мл, лобавляют несколько капель 30>7>-но(> н 8 мл 75>7>-ного раствора К)Оь производя таким абра>ом нолатное осажденяе н>ори >по Осадок полата растворяют в НС1.
Затем осаждением торна аммиаком и перекисью водорода удаля>от соляную иислоту и продукты восстановления полата. Осадок гидроокисей осторожно прокалнвают в платиновой чашке на 100 мл. Добавляют плавиковую кислоту и повторяют фторидное осам>денис, как и ранее (сл>. этапы 8 — 11).
Получающинся при этом фторид торна должен быть свободен от всех примесей. Фторид торна за~ем растворя>от в серной кислоте, побавляют несколько капель 30' -ной Н>О> и оса>клают ТЬ(ОН) > 1 — 2 мл избытка аммиака. Прокаливают н взвешивают в пиле ТЬО> [5781, А мы иачно фторидноперекиспый метод определения торил Метод рекомендуется 1578, стр. 169, 91!) для определения тория в монацитовых, а также других рудах разнообразного состава,— как бедных (при содержании не ниже 0,04о>о ТЬОз), так и богатых. Исследуемый образец разлагают сплавлением с перекисью натрия и отделяют торий от ряда сопутствующих примесей. Обработка чаОН Н>Оз в азотнокислом растворе позволяет отделить торий от Р, А[ и о[. Отделение тория от р.
з. э., а также Са, Мд и Мп осуществляется двукратным осаждением аммиаком при строго определенном значении рН, соответств»ощем нейтральному цвету метилового красного При это>! перечисленные примеси остаются в растворе. Осаждение еле 170 дует проводить пз соляно- или азотнокислых растворов, так как в сернокислых средах наблюдается частичная потеря тория. Лля отделения от небольших количеств р. з. э., остающихся с торием после аммиачного осаждения. последний вьщеляк>т в виде пероксинитрата в 0,03 .>> Н ьО>, предварительно удалив Хг плавиковой кислотой и сульфат-ион — осажденном тория МаОН вЂ” Н Оз, Количество 30 о,: -ноп Н Оэ должно быть более 2 л!л на 100 мл раствора, так как в присутствии ее избытка снижается влияние пешек>щих элементов.
Отделение торна от Ре, А[, Уг, Т> и )чЬ ос>шествляется осаждением фторпда торна плавиковой кислотои. Последняя значительно эффективнее для этой цели, чем щавелевая кислота, особенно для малых количеств тория. Кроме того, обработка плавиковой кислотой позволяет перевести в раствор гидролитическпй осадок указанных выше элементов. Торий определяют весовым путем. Проведение анализа описанным методом дает возможность получить результаты на следу>ощий день. 1. 2 г или менее (в некоторых случаях лостаточно 0,5 г! и>мельченно- го образца сплавляют в фарфоровом тигле примерно с 3 г Ка>О>.
2. План выщелачивают 180 .чл теплой волы, после чего его нейтрали- зуют НХО> (1: 1) и прибавляют несколько миллилитров избытка. Тигель сйоласкивают из промывалкн, и промывные воды присоединяют к рве~вору, Раствор охлаждают примерно до 50'. 3. Добавляют 1 мл Зоэ -ной Н,О>, и торий осаждают 50>э-ным раство- ром НаОН, добавляя 1о,нл избытка. Смесь кипятят на водяной бане не- сколько минут, охлаждают, фильтруют и тщательно промывают теплым 0.1>>>юным растнором КаМО>.
4. Осадок с фильтра переносят в тот же стакан, а часть осадка, остав- ш юся на фильтре, раствора>от в 15 мл теплой НГ(О> (1: 1). Фильтр про- мывают водой и сохраняют. Раствор осторожно кипятят 5 мии. до разл же- шуюся н и. о пия перекиси и разбавляют водой до 190 мл. Охлаждают и прибавляют :>Н>ОН до образования осадка, избегая большого его избытка, чтобы не образовыналис>, камки (достаточно ! — 2 капель избытка).
Прибавляют три капли 0,1> -ного спиртового раствора метиловаго красного, и раствор очень тщательно нейтрализуют НМО> (1 . 50) до перехола окраски индикатора в желтую или оранжево-розовую Раствор нагрева>от до начнна>ощегося ки- пения. Нагпевание прекращают Если цвет раствора меняется, вновь до- банляют Н!40>. Раствор филыруют, и осадок промывают 0,1' -ным раство- ром НН>КО>, 5. Осадок на фильтре рас~воряют в 15 мл .орячей ННО> !1: П Фильтр тщательно промывают водой и сохраняют Осаждение аммиаком повторяют днах>лы, ъак описано в стадии 4. 6.
Осадок гндроокиси переносят с фильтра небольшим количеством волы а платиновую чап>ку. Этот фильтр и фил>тры, сохранявшиеся в ста- лиях 4 и 5, озоля>от, а золу прибавляют в чашку, содержащую основной осадок. Объем раствора в этом месте не должея превышать 15 — 25 мл. 7 Прибавляют 1Π— 15 мл НР, чап:ку накрь>вают платиновой крышкой, и рас вор выдерживают на паре~ой бане в течение часа прн перемешнва- нии.
Оставляют на полчаса при комнатной температуре 8 Раствор фильтруют через бумажный филыр в воронке из эбонита, н осадок прамынают один раз НР и два раза †.надои Осадок переносят в платиновый тигель. Тигель неплотно накрывают п. агино "> р платиновой кчышкои 171 для доступа нога)за. и осадок осторожно сжигают прп невысокой тези еог.
туре, избегая разорызгивання содержимого тигля. 9, Охлаждают План иышелачивают 300 мл волы, содержашей !0 х г НХО,, (1: (г Прибавляют минимальное, ну» ное для растворения оса жа количество Кг5гОг (1 г или менее — в зависимости от величины фтор, ного осадка) и осторон но сплавляют до пол!ченпя прозрачного плана !О. Раствор нагревают прггтгеоио до 50", прибавляют О,.г 307»-иой НгОг, и торий осаждают 50 гг.ным рве~вором ХаОН. добав.гя» около 4 мл»збытка. Выдерживают несколыго ггггнтт на водяной ба:.с, охлаждают и фил~труют через плотный бумагкный фильтр. Осадок тш„.
тельно промывают теплызг 0.1'г-ныч 1 аствором МаХОз ! 1 Осадок на фильтре растворяют 1Π— 15 чл теплой НМОт (1 . 1! Фильт;г промывают водой и сохраняют, а раствор обрабатывают вторично МаОН НгОг, как описано в стадии 10 Осадок филыруют и промывают 0,17ь-ным раствором НаХОг. Описанная в стадиях 1О н 11 обработка лает возможность полностью освободить исследуемый образец от сульфат-ионов. 12 Осадок на фильтре растворяют 10 — 15 лгл теплой НХОг (1. 11, фильтр промывагот водой и сохраншот его Раствор осторожно кипятят и течение 5 мнн, для разложения перекиси.
Объем раствора доводят примерно до 150 лгл, после чего е.о охлаждагот и прибавляют очень слабы» избыток аммиака до образования осадка. Прибавляют также несколько капелг, метнлового красного Раствор нагревают до начала кипения, после чего нагреваиие прекрашают и дают осадку осесть. Проверяют кнслотиостг, и, если нужно, вновь доводят ее до нужного значения Фильтруют »грег плотный фильтр и промывают 0,17г-ным раствором МН»НО» 13. Осадок на фильтре растворяют !Π— 1о мл НМОг (1: 1), фильтр ги омывают водой и сохраняют его, повторяют осаждение аммиаком Осалок фильгруют, промывают 0,1гга-ныьг раствором ХН»ХОг.
Филыр с осадком переносят в платиновый гиге.чь, куда помешают фил~тры, сокранявшиеся в стадиях 11, 12 и 13 Буыагу озоляют при низкой температуре. неплотно накрыв тигель крышкой. Рн 74 тигля наполняют НГ (около 10 мл), накрьгвают и выдерживают смесь на паровой бане 7г — 1 час, в зависимости от величины осадка. Затем содержимое тигля переносят в платиновую чашку струей воды, пцателыго очишая стенки тигля. Объем раствора доводят до 25 — 30 мл водой.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
