Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 34
Текст из файла (страница 34)
Из фильтрата выделяют гидроокись тория аммиаком после удаления Не5 кипячением. Свинец определяют либо непосредственным взвешиванием РЬ804, либо предварительно выделяют электролитическим путем и взвешивают в виде двуокиси. Метод используют для определения свинца в монацнте, урановой смоляной руде и алланите [995, 12771. Отделение свинца серной кислотой При осаждении свинца непосредственно в виде сульфата в спиртовом растворе осадки его всегда в значительной степени загрязнены торием [1277[. м.
147 Электролитическое выделение свинца Дэви [644) рекомендует проводить электролитнческое выделение двуокиси свинца на аноде нз концентрированной Н!иОв при 60' и силе тока 1,5 а. Однако есть указания [999], что в выделенных при электролизе осадках свинца обнаруживаются следы тория. Имеются сообщения об отделении свинца на ртутном катоде [1598]. отделение тория от хромд Отделение тория шавелевой кислотой Осаждение тория щавелевой кислотой в присутствии небольших количеств Сгц', судя по литературным данным, не представляет трудностей; при наличии значительных количеств хрома следует применять большой избыток шавелевой кислоты вследствие частичного ее расхода на комплексообразование с хромом.
Несмотря на сообщение [751] о возможности количественного осаждения оксалата тория в присутствии 1 г Сг, данные спектрального анализа указывают на неполноту разделения. Отделение хрома в виде хромилхлорида Отгонка хрома в виде хромилхлорида — наиболее часто применяюшийся метод его отделения. Так как хромилхлорид легко восстанавливается в солянокислом растворе хлористым водородом, реакцию проводят в присутствии окислителя— хлорной кислоты [674, 1803), например при определении хрома в феррохроме, хромовых сталях и т. д.
Метод применен Эвингом и Бэнксом [75!] для анализа Т!т — Сг-сплавов. Определение тория и хрома производится из отдельных навесок. Абсолютная ошибка определения 0,17 — 0,32 г Т!т в присутствии 0,5 г Сг составляет гс0,2 мг. Отделение хрома электролиза м Отделение хрома электролизом на ртутном катоде — один нз эффективных методов отделения его от тория [!210, !21!].
отделение тория от щелочных метлллов Отделение торин шавелевой кислотой применимо лишь в присутствии незначительных количеств и!елочных или шелоч л чноземельных металлов; в противном случае полнота разб их деления не достигается как из-за частичной адсорбции и. осадками торин, так и вследствие возможного образования !48 торием прп этих условиях растворимых комплексных соединений. При отделении торна в виде гидроокпси след!ет производить переосаждение осадка Т!т[ОН)ь принимая во внимание его больш> ю адсорбцпонную способность.
Об определении натрия в иристтствии торна си !731]. Отделение тория От щелочноземельных металлов Отделение тория аммиаком Осаждают гидроокись торна аммиаком, не содержащим СОЬ в присутствии аммонийных солей; для устранения, по возможности, влияния угольной кислоты воздуха реакцию рекомендуют вести в эрленмейеровской колбе, При больших содержаниях шелочноземельных металлов производят переосаждение. При отделении Мя, Хп, а также Мп вместо хло.
ристого аммония можно использовать солянокислый гидроксиламин. Отделение щелочноземельных металлов электролизом Попытка отделения шелочноземельных элементов электролизом на ртутном катоде [663, 1437) привела к удовлетворительным результатам только в случае Ва н 5г. Кальций и магний не образуют устойчивых амальгам и выделяются в виде гидроокисей у катода. Отделение цинка хроматографическим методом Сообщают [1485] об отделении Хп от ряда элементов, в том числе и от торна, анионным обменом.
Из 2 А1 НС! 5 — 50 мг Хп полностью сорбируются на 12 см колонке, содержашей 3 г сильно основного анионита Амберлит !КА — 400 в С!-форме. После пропускания 50 мл 2 АГ НС! в фильтрате практически полностью обнаруживается Т!т, а также А1, Мя, Сц, Со, Ы1, Мп, Сг, Ге, Хг, Т1, ст', Ве и Са. Отделение тория От Бериллия Отделение торин шавелевой кислотой Осаждение тория щавелевой кисло~ой может применяться лишь в присутствии небольших количеств бериллия. Из фильтрата бериллий выделяют после разложения НеСя04.
149 Отделение тория плавиковой кислотой Отделение тория от бернллия плавнковой кислотой осуществляется путем осаждения труднорастворнмого фторнда торня и перехода при этом бериллня в раствор в виде комплексного соединения с анноном [ВеГ1]в . Как и в случае алюминия, мешают соли щелочным металлов Бериллий определяют в фнльтрате объемным путем, если отсутствуют примеси друпах элементов. При одновременном присутствии А! и Ге раствор нейтрализуют ь(аОН и добавляюз избыток ХаГ [192]. Прн этом осаждаются (м)ааА1Гв и )м)ааГеГв, а бериллий удерживается в растворе в виде фторобериллата натрия !чав[ВеГ4].
Отделение тория едкими щелочами Метод основан на образовании бернллием растворимого бериллата при действии избытка едких щелочей [432]. Выполнение анализа чрезвычайно трудоемко в связи со сложностью отмывания осадка гидроокиси торин от натрия или калия и вызванной этим необходимостью переосаждения (щавелевой кислотой или аммиаком), Бериллий выделяют аммиаком после подкисленна раствора или кипячением. Метод даег удовлетворительные результаты при определении тория и заниженные ( на 1бо/о) при определении бериллия.
Отделение тория селенистой кислотой Торий осаждается селеннстой кислотой из уксуснокислого раствора, предварительно нейтрализованного аммиаком по индикатору метнловому красному [1254]. Для достижения количественного разделения осадок селенита торна сплавляют с (м(аН804, план выщелачивают холодной водой, и повторяют осаждсние тория селенистой кислотон; после промывания осадка холодной водой его высушивают, озоляют, прокалнвают до ТЬОв н взвешивают.
Р. з. э. не мешают осаждению торна, так как их селениты легко растворнмы в избытке селенистой кислоты; Се ' осаж- Ю дается вместе с горнем. Юо, 'ьЧ и ЧР адсорбируются осадком торин. Щавелевая, винная и лимонная кислоты предотврагцаюг осаждение селенита торил Аммонийные соли (не более 1О г на 100 мл), а также незначительные количества солей щелочным металлов не влияют на эффективность разделения. После нейтрализации фильтрата до щелочной реакции по фенолфталенну выделяют селенит бериллия *, который затем переводят в окись. " Концентрация бериллия в фильтрате не должна превышать О,! а в !00 мл 100 Отделение торна таннином Осаждение торня нз уксуснокислого раствора в присутствии ацетата аммония таннином использовано для отделения его от бериллия, который выделяется реагентом лишь при добавлении избытка аммиака. ТЬ Уг, Ч, Ген', А1, Сг и Бпьт ведут себя аналогично торию.
Отдел е н и е берилл и я гу а н иди нк ар 6 о патом Са НООа Хв Гуанидинкарбонат осаждает бериллий из раствора, содержащего тартрат аммония [!138]. Торий, а также А1, Ге'", хромат-ион, (), Ег, Т!, Сц, Аэ, 5Ь и Мо образуют растворимые комплексные тартраты н не выделяются в осадок даже избытком осадителя [508]. Разделение количественное при условии, если в 50 лел исследуемого раствора наряду с !Π— 100 мг ВеО присутствует не более !00 лег перечисленных металлов, Отделение тория окснхинолином Бериллий не осаждается оксихинолином из уксуснокислого раствора, содержагцего ацетат щелочного металла или аммония. А1, Ге, Т! и Хг, как и торий, образуют труднорастворимые комплексные соединения.
ОТДЕЛЕНИЕ ТОРИЯ ОТ КОЕАЛЪТА, НИКЕЛЯ И ЦИНКА Наибольшая эффективность разделения достигается осаждением фторида тория нлавиковой кнслогой, а также электролнтическим восстановлением любых количеств Со, м(1 и Хп на вращающемся сетчатом электроде нли ртутном катоде. Небольшие количества Со, % н Хп хорошо отделя|отся сероводородом либо сульфидом аммония из винно- или лимоннокислого раствора. Осаждение торил щавелевой кислотой приводит к получению приемлемых результатов лишь при низким содержаниях Со, ГЛ н Хп.
Осаждение торна аммиаком в присутствии больших количеств суммы указанных элементов не полное. В таких случаях вместо аммиака лучше использовать гексаметиленгетрамин [!664] или пириднн ,'[156,'. ОТДЕЛЕНИЕ ТОРИЯ ОТ ГАЛЛИЯ Отделение торин щавелевой кислотой Это отделение рекомендуют [489] при низком содержании галлия в исс.педуемом образце. В присутствии сульфат-ионов осаждение торна не количественное.
Галлий определяют в фильтрате купферроном после разрушения НтСа04. Отделение тория едким кали Метод основан на образовании растворимого гатлата кн лия в присутствии избытка реагента [411]. Вследствие значительной адсорбции галлия осадками гидроокиси тория необходимо многократное переосаждение. Отделение торна купферроном Осаждение тория купферроном из 1 А' НяСеОч приводит к получению удовлетворительных результатов, если количество торна в исследуемой пробе не превышает 0,1 г прн 0,01 — 0,03 г Оа [489]. Абсолютная ошибка определения состгвляет ч-0.2— 0,3 мг Хг и чП осаждаются вместе с горнем.
Об отделении торня от галлия см. также 1292). ОТДЕЛЕНИЕ ТОРИЯ ОТ МЕТАЛЛОВ АНАЛИТИЧЕСКОЙ ГРУППЫ СЕРОВОДОРОДА Отделение металлов группы сероводорода от тория осушеСтВЛЯЮт ПРЕИМУП1ЕСтВЕННО ДВУМЯ МвтОДаМИ вЂ” ОСажДЕНИЕМ Не5 в кислом растворе или электролизом * Для некоторых металлов известны также специальные методы отделения. Так, например, для молибдена применяют хлорирование [1122], для вольфрама — селективное растворение пробы металла в смеси НГ-е Нй)Оа, а также хлорирование; для отделения таллия используют гидролиз солей тория в присутствии нитрата аммония и метилового спирта ** [1519].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
