Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 30
Текст из файла (страница 30)
Получснн~тг освлок фильтруют и прим ф б ф форо 01 т еса Осало юввшивают в виля ХгО (!'851 и прокалнвают ао нос~винного веса. садок взвеши к сеоя аналогично [588]. Прис)тствие титана тамедляет или да. же прсдотврацгает осажденне циркоиия реагегпом. Отделение цнркония пропиларсоновой кнсчотонСзНзОзАЗ Пропиларсоновая кислота осаждает цирконий в ви де хлопьевидпого осадка предположительного состава Хг(СзНЗА50з)з Осаждение ведут из растворов, !Овго-ных по НС(. Прн определешги в сернокислых растворах концентрация НТ504 не должна превышать 4,5%, а в присутствия ма. лых количеств циркоиия (7,иг угОТ в 300 шл) не должна быть выше 2%; в противном случае полнота осаждения не дости гается.
Л!етод позволяет определять цирконий с точностью 1,1% в смеси, содержащей, наряду со 100 мг 7гОз, по 10— 20 мг каждого из элементов — Тй, Се, Т1, Мп, М1, Со, Ге, А1, Лг, Сг и Сц [276]. Точность определения 100 мг ХТОЗ в присутствии 40 — 50 лгг ТйОТ и ТНОТ составляет 0,1%. Присутствие больших количеств В1, 86, 'тт' и 5п, а также плавиковой, вин. ной, щавелевой и фосфорной кислот мешает определению. При условии переосаждения осадка пропиларсоната цнркоиия метод дает очень хорошие результаты при определении 0,!в 1,6% Хг в сталях в присутствии тория и других их компонентов [850]. Отделение циркония таннином ном из солянокислых раствоЦирконий осаждается таннином ' [164' и концентрации свободной кисло ь тг ниже 0,1 Лт 1, ров при ляют основное коли*гество !797]. Однако па практике выделяют и копия из более кислых растворов, после чего осаждают О и.
Тй, р. з, э., Ц, Лг,, е, г, Ве, Мп и ВВ в этих у . словиях таннином не осаждаются. дная в аствоммиака для вьшеления оставшегося в раствко до авление ам иа .. 'я аствре циркония может вьовать также частично торна. Отделение циркония метиларсоновой кислотой СНзОзАЗ П н действии водного раствора метиларсоновой кислоты ющийся желатинообразныйг осадок меж!ларсон п и 50' приближенно сосостав кото ого после высушивания при ' р Х СН АЗОз)я [534, 554]. Отделение цирответствует формуле Хг( з з з я . ичестя то ия достигается прп пере денни.
Р. з. э., Виги, А1, Сги', Хп, )ь)1, Со, п, а и ! 150 Отделение циркония фениларсоновой кислотой СяНтОзАЗ Соли циркония образуют с фениларсоновой кислотой хлопьевндный осадок фениларсоната циркония [1686], легко растворимый в НТ504 (1: 1) и трудно растворимый в НС!. Осадок фениларсоната торна, напротив, легко растворяется даже в разбавленной НС! (1: 1). Количественное разделение эквивалентных количеств ТйОТ и ХгОТ достигается при проведении реакции в растворах, 6 Лг по НС) или 3,5 Лг по НТ804 при переосаждении.
Добавление к раствору определенного количества 3%-ной НЗОЗ предотвращает осаждение титана. Кауфман [100] исследовала одновременное осаждении торна и цнркония в уксуснокислом растворе, а затем отделяла торий щавелевой кислотой после растворения осадка. Для достижения количественного разделения необходимо переосаж,тение или дополнительная обработка осадка твердой НЗС,О4 в растворе, 0,3 Ж по НС1. Реагснт селектнвно осалглает Ег в присутствии Тг без првдваритель ной обработки раствора перекисью водорода. Отделение циркония покс ф и ф енпларсоновои ки с л от о й СвНаО!Аз ается и-оксифениларсоноЦирконий количественно осажда 5, 1854] в аствора:с, содержаших НС1 (до вой кислотой 5, о, 5 в р ного состав; ! 50 (до 1,5 А') в виде осадка непостоянног с ние то пя при малых его содержания.
Количественное отделение торин при м . 5 мг Т!!Од и 34,3 мг ХТОа) достигается в !,о, в пр ств1п! избытка торин ( мв ! я и и в 1, ,5 Аг Н 50 наблюдается его частичное а 4 ние ч!Н4С(ч!8, рекомендуемое для отделения > (+1, л г). Добавление . „,.... !ия > , может привести к неполному осаждению ц за, мо мально допустимое количество роданида и. а аммония зависит от ва >еагента и концентрации кислоты. добавляемого количества 1 ° оты.
С, Сй, туч, Мое', ЦУ1, Сеп', Ге>п, А1, Сг, . 1, о, п, Ва, 5г и Ве в этих условиях не осажда!отея р 8п'У частично соосаждаются с цирконием. Хроматографическое отделение торпа от и и р ко н и я см. стр. 127 ОТДЕЛЕНИЕ ТОРИЯ ОТ УРАНА Имея близкое к торию значение ионного р д у (,, а и са (0,93А я ана и 0,99А для тория) и аналогичное строение алек.
ный ан по своим хими и- троннь ных оболочек, четырехвалент " ур Как и то ии, ским свойств . вам весьма напоминает торий. К р . Нап отпн, об аз ет нераств створимые фториды, оксалаты и др, р в,, ии уран значительно отличается ! !о в шестивалентном состоянии ур астворимости некоторы ых своих соединений, прочностью коор- Р ", способностью распределяться между во- динационных связей, сп . ; , во имися с ней органическими раствор лами и т.
д., что то и используется для разделения урана и тори 0 . е тория шанелевой кислотой Отделение или оксалатом аммония Метод основан на образовании солями уранила с избьпком й . ' ! или оксалата аммония растворимоп ком- шавелевой кислоты или шавелевой кислоты На[00!(Са04)а] и о плексной уранилша ом оксалатов тория. Вследствие частич! ичной >лс- тво имостн в последней оксалатов торна (и р. творик у ) олнота разделения не достигаешя иттриево" ру о. й подг уппы по.
то шавелевой кислоты [975, 992]. При использовании вместо ш. ксалата аммония получ . учаются еше более неудовлетворительви оизменения метода — кипя !о- ные результаты. Некоторые видоиз С О. [975] ние раствора с оль большим избытком НеСа04 и (ч)Н!)а .а .! .>7о 132 илп фильтрование оксалата тория тотчас же после охлаждения раствора [20 4] — также не повышают эффекп!вности разделения. Поэтом! для количественного отделения торпя от ! рана рекомецд! ют [!040] дополнительную обработку фпльтрата серной кислотой с послед>юшим осаждением ст.тьфатов торил п р. з.
э. спиртом. Метод используют для разделения тория и урана прп анализе монацита, торианита и др'пгх минералов [256, 308, 992, 1154, 1245, !278, 1523, 1960]. Отделение торпа плавпковой кислотой Метод осаждения торпа в виде фторпда дает хорошие резулшаты и используется прп анализе минералов (бреггерита [872], урановой смоляной руды [644, 999, 1040. !245], а также эвксенита, поликраза, самарскита и др.
[771]. При отделении небольших коли !еств тория от больших количеств урана рекомендуется предварительное отделение основной массы трапа экстракцией эфиром. 300 лл а>оп!олислого раствора на! рсвают в платиновой чашке до кипения. Стакан сипчают с плитки п лобавляют нескол!,ко капель НР. Оставляют па 24 часа, после чего осадок фильтру!ат, прокалнва!от в плапшовоч твгле ло постоянного веса и взвеии«ают в виде ТЬОт.
К филыратч добавляют некоторое колнчество Нт30г и упарива!от до. суха для !паленка НГ. Остаток растворяют в 300 хы воды, к кото;>оя добйвлено несколько капель НМОт и иск>торос количесгяо МН,МОи Раствор нагревают, !обавля«т печначнтельный !пбьпок аячиака ие содержащего СОт, и кипятят до удаления .запаса МН,ОН, Огадок филь!руют, промыва!от водой, содержащей %!„МО>, прокаливак>т и в>вешивают в ниде и,ов !3721. Отдел е и не то р и я ге к с а м ет и лен тет р ам и ном Сообшенпе [1124] о возможности разделения торпя и урана гексаметилентетрамипом сомнительно вследствие близости ;начений рН гидролнза их солей. Отделение торна соляиокислым г и д р о ко ил а и н н о м Прн добавлении к раствору нитрата торпа и уранилнитрата солянокислого гндроксилампна и последуюшем кипячении осаждается гидроокись тория [992].
Р. з, э., !ге, А) и 7г сопутствуют тори!о. 7п, Са, Мц, Мп, как и уран, удерживаются в растворе. Т1 распределяется между фпльтратом и осадком. Отделение торна тиосульфатом натрия Рисе [!700] предлагает отделять !ран от торпа и р. з, э. урановой смолки тиосульфатом натрия из нейтрального раствори При этом осаждается торий и большая часть урана, 133 а последуюшее их разделение осушествляется со шааелевоп кислотой и оксалатом аммония. 51етод не имеет практич«ского значения, так как использование НзСзОя и (.' Нг) Сз04 также не приводит к количественному разделеншо. Отделение торил полной кислотой Осаждение торна водной кислотой Н30, из растворов, неи тральных по конго красному, используется для отделения )рана, если оба элемента присутствуют в эквимолекулярны, количествах [2003]. При однократном осаждении торна ошиб.
ка определения составляет 0,3 — 0,4ото, а при переосаждепии-- лишь 0,1 — О 2%. Отделение тория молибдзтом аммония Осаждение торин в виде молибдата с последуюшим оксидиметрическим определением молибдена (см. стр. 59) пригодно также для разделения урана и тория. Уранилмолибдат, не растворимый в воде и СН,СООН, удерживается долгое время в растворе в присутствии СНзСООх(1!ь особенно при кипячении.
К растворам проб, содержашим не более 0,15- 0,2 г Т110з и 0,5 г ПзОв. добавляют 5 г С!)зСООУ!Нх и ! ! лги С)!,СООН и далее обрабатывают их, как уже указывалось в методике (стр. 57) В фильтрате определяют уран титрованнем Се(50,)з после восстановления в редукторе Джонса Отделение тория 24дихлорфеноксиуксусноп к и с л о т о и СаНвОзС)з Осаждеиие тория 2,4-Д при р!1 2,6 — 3,4 приводит к количественному отделению его от урана, если их соотношение нг превышает 1: 1 [635], в противном случае необходимо пере осаждение. Метод пригоден для соотношения Т11 (1<1: 26 Уран выделяют из фильтрата натрпевой солью 2,4-Д при р11 5 — 5,5 в присутствии ОН!С), улу !шаюшего козгуляцию осадка.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
