Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 35

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 35)

При анализе чистого ванадата тория ванадий определяют в присутствии тория титрованием перманганатом калия, вычисляя содержание тория по разности. ОТДЕЛЕНИЕ'ТОРИЯ ОТ МАРГАНЦА Отделение тория шавелевой кислотой Метод не эффективен вследствие частичного соосаждения марганца с оксалатом торна. Отделение тория плавиковой кислотой Отделение торня в виде фторида приводит к получению хороших результатов [883]. См. также стр. 34 — 36.

' За исключением Ая " С торием осаждаются Ег, Т), А1, Ре, Сг и Ве. 152 Отдел е н н е тор и я ге к с а м ет ил ентетр амином Осаждение гпдроокнсн тория геьсаметпленгетрамином ре коменд) ют [1664] производить в присутствии аммоннйных солей для предотвращения возможности частичного осаждения гндроокиси Мп (а также Еп, %, Со и Мо). Сульфат-нон мешает осаждению Т)т)ОН), из-за образования растворимого комплексного с)льфата Метод дает удовтетворнтельные результаты: по данным Рея [1664], при содержании в пробе О,!550 г Т)чОя и 1.0 г Мп выделенный осадок окиси торна со держал лишь 0,0001 г Мп Отделение тория пнриднном При осаждении гидроокнси торин пиридином происходит некоторая адсорбция марганца, для понижения которой рекомендуют добавлять к исследуезюму раствору г'НчС!.

Прн этом марганец полностью остается в растворе в виде хлоридно-пиридинового комплекса. В растворе этот комплекс частично диссоциирован; поэтому смещение равновесия н сторону его образования должно уменьшать адсорбцию марганца гидро- окисью тория. Как показали опыты Остроумова и Беручьян [156], увеличение содержания гчНчС) до 10 г на !00 мл раствора снижает адсорбцню МпО до 0,00003 — 0,00005 г (вместо 0,00015 — 0,00016 г) .

Отделение марганца персульфатом аммония Осаждение двуокиси марганца персульфатом в сернокислом растворе не эффективно вследствие необходимости многократного переосаждения из-за адсорбции тория осадками двуокиси марганца [1134, 1221). Отделение марганца сероводородом и сульфидом аммония Выделение Мп сероводородом или сульфидом аммония из виннокислого раствора происходит неполностью, а поэтому не рекомендуется.

Отделение торна ацетатом натрия Отделение тория вместе с Хг и чП от Мп ацетатом натрия происходит так же, как и в случае отделения от железа (см. стр. 144). Отделение марганца электролизом на ртутном катоде не эффективно, а поэтому не рекомендуется, 1ЗЗ ОТДЕЛЕНИЕ ТОРИЯ ОТ НИОБИЯ И ТАНТАЛА Отделениеторпя щавелевой кислотой Метод основан на сплавлении окислов указанных элементов с пиросульфатом натрия и последуэошем вышелачивании плаза щавелевой кислотой [1620].

Указывают [1799], что при выщелачивании плава 2о1о-ноэ! НаСх04 удовлетворительные результаты получаются лишь в присутствии малых количеств нпобия и тантала (порядка сотых долей грамма) и для этой нели рекомендуют ее 5%-ный раствор. Осаждение оксалатов тория и р. з. э, нгавелевой кислотой после выщелачивания плава винной кислотой приводит к получению осадков оксалатов, сильно загрязненных ннобнем и танталом [17 — 99]. Отделение торна пла в иковой кислотой. При отделении больших количеств ниобия и тантала от больших количеств тория и р. з, э.

использование плавиковой кислоты обеспечивает количественное разделение [1799, 1866]. Отделение торпа перекисью водорода и аммиаком Сообщают [1810] об отделении тория от ЫЬ и Та при добавлении к теплому сернокислому раствору нескольких капель На04 и аммиака. Гидролнтические методы отделения ниобия и тантала В результате гидролиза происходит осаждение ХЬ и Та при вышелачивании плана после сплавления с пиросульфатом натрия. Если в растворе присутствует только ниобиевая кислота, гидролиз чаше всего происходит неполностью; добавление незначительных количеств танталовой кислоты способствует количественному протеканию гидролиза.

Для промывания осадка используют разбавленную горячую На80е, к которой добавлена сернистая кислота [2056,'. Метод применяют при отделении торин и р. з, э, от (э1Ь и Та (Т!), с которыми они находятся вместе в эвксените, поликразс, самарските и других минералах. Если в исследуемом образце находится незначительное количество тория (и р.

з. э.) и большое количество ниобия и тантала, реакцию гидролиза проводят в виннокислом растворе [1799]. Смесь окислов сплавляют с Ь(аН5Оь плав вышелачп. вают 10%-ным раствором винной кислоты, осадок ниобия и !54 тантала сжигают н вновь подверга!от сплавленпю с гэаН504 и повторяют операцию гидролиза. При этом в осадок перехо дит основная масса ниобня и тантала. Оставшиеся в филътрате ниобий и тантал вместе с торием и р, з. э. выделяют таннпном в присутствии СНэСОО.хН4 и разбавленного ХНэОН прп нагревании.

Оса.1ок фильтруют, промывают и прокаливают. Полученная окись содержит еше незначительное количество ниобпя и тантала, которые затем удаляют после сплавления с пиросульфатом натрия вышслачиванием щавелевой кислотой. Метод длителен, но дает хорошие результаты. ОТДЕЛЕНИЕ ТОРИЯ ОТ КРЕМНИЯ Отделение кремнекислоты обычно принятым методом При анализе минералов кремнекислоту определяют в фильтрате после отделения тория вместе с р. з.

э. щавелевой кислотой. ОТДЕЛЕНИЕ ТОРИЯ ОТ ФОСФОРА чаше всего Фосфорная определяют Об опреде- Для отделения торна от фосфорной кислоты используют его осажденис щавелевой кислотой. кислота при этом остается в растворе, где ее обычными методами после разложения НаС,О4. ленин торна в фосфиде см. [1908], 06 экстракояоякых методах отаеаеякя горка см !199а, ?14. 715, 7!ба, 835, 987а, 1049, 1050, 1057а, 10576, 1205а, 1208, !338, 1505а, 20891, Отделение кремнекислоты желатиной 20%-ный солянокислый раствор кипятят 1Π— 15 мин,, добавляют концентрированну!о НС( до достижения исходной кислотности и снова нагревают до начинающегося кипения. При этом кремнекислота выделяется в свободном состоянии.

После охлаждения до 60 — 70' добавляют по каплям при сильном перемешивании теплый 2 — 5%-ный водный раствор желатины (из расчета О,! г желатины на 1 г 5(Оа). Через 5 мин. его фильтруют, промывают теплой водой, к которой добавлено несколько капель НС) и раствор желатины. Избыток желатины не мешает, но при охлаждении раствора образуется чуть, которая снова исчезает при разбавлении. Метод используют для препаративной работы. об алсорбнин ионон металлов различнылги катионами сьг. [739. 839! об алсорбнии следов комплексов тория на стекле и полиэтилене см [!764[ об алсорбкни ионов горич бария и алюминия на глине сн.[6![; о мего..ат отлелення торна, оснонанных на летучести его соеанненнб см [535, !1т!.

1948!. об отделении тория от разия и актинии си.[1650[; о разделении различных ионов оксихннолином см.[1106[. Глава !Р ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТОРИЯ В ПРИРОДНЫХ И ПРОМЫШЛЕННЫХ ОБЪЕКТАХ ВЫДЕЛЕ НИ Е ТОР ИЯ ИЗ РУД И МИ НЕРАЛОВ Вследствие сложности состава руд, пород н минералов, со держаших торий, определению тория почти всегда предшествует его отделение от сопутствуюших элементов, в том числе от р. з. э., а также от Тг, Хг, к[Ь и Та, связанное со значительнылти трудностями.

При высоком содержании фосфатов [ — до 35вгв РаОз1 анализ еше более осложняется. После разложения исследуемого образца торий ооычно выделяют вместе с р. з. э. щавелевой или плавиковой кислотами с последующим отделением его перекисью водорода, гексаметилентетрамином, органическими кислотами и другими реагентами, либо осаждают торий из сильнокислых растворов в виде иодата или пирофосфата и проводят дополнительное осаждение щавелевой кислотой для отделения элементов, образующих растворимые оксалатные комплексы.

В последнее время начали применять осажденне иодата или фитината торна непосредственно в присутствии шавелевой кислоты, что дало возможность достигнуть одновременного отделении Т1, юг, 'с! н других элементов, а также сульфатов и фосфатов. При определении следов торна не применимо как оксалатное осаждение, так и осаждение смесью иодата калия со щавелевой кислотой, из-за возможности потери тория вследствие растворимости его соответствующих соединений. Осаждение тория двузамешенным фосфатом аммония приводит к отделению его от большинства примесей и служит наиболее обычным приемом обогащения при очень низком содержании элемента. Для этой же цели используют податный 157 метод, но при меньшей кислотности, чем рекомендуемая в классических методиках. Для концентрирования следов торня, а также отделения больших его количеств от малых количеств р.

з. э, чрезвычайно эффективна экстракцпя тория окисью мезитнла, которую можно применять в присутствии фосфатов и арсенатов. Значительный интерес. с точки зрения возможности анализа сложных минералов с невысоким содержанием торпя, а также определения урана и торна из одной навескп, представляет метод распределительной хроматографии на целлюлозе, ос~ ованный на различной растворимости нитратов уранила и тория в эфире в зависимости от кнслотности последнего. При определении торня в богатых рудах чаше всего используют весовые методы; при содержании торна в пробе меньше 1 мг рекомендуют колориметрические методы с применением торона илн и-диметиламиноазофениларсоновой кислоты (парарсоновой кислоты) или нефелометрическое определение в виде иодата.

Характеристики

Список файлов книги