Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 38
Текст из файла (страница 38)
Г и вес фторидного осадка менее нескольких миллиграмм, перев 10 ходят к этапу 9, если более — п реходят непосредственно к стадии 9. Вводят !О мл раствора НОМОь а затем ! мл разбавленной НС! (7: !00) прн перемешиванин платиновой палочкой. Раствор нагревают н течение нескольких минут на паровой бане и оставляют при комнатной температуре около 4 час. в накрытой чашке.
10. Фильтруют через бумажный фильтр в воронке из эбонита. Осадок дважды промывают 1Π— 15 мл 58а-нон НГ (промывной раствор гатоввт непосредственно в чашке, содержащей осадок). Стенки чашки тшательно очн. шают палочкой с резиновой насадкой, Осадок затеч дважды промывают водой. 20 ст о. 1! Фильтр с осадком переносят в платиноный тигель на 20 л»л и о рожно сжигают при температуре ниже 500' до сгорания бумаги и уяетучивання НОС!. Сжигание производят медленно и осторожно, чтобы не было распылекня осадка прн отганке НОС!.
Если температура сжигания слишком высока некоторое ноличество фторида тария может превратиться в трудна. растворимую окись тория. 12 Остаток фторида осторожно смачивак»т несколькими каплями воды н при ав. я бавляют около 8 мя НГ Тигель накрывают и ставят на паровую бан»о на 20 мин. Содержимое тигля переносит в платиновую чашку; сте тигля тшательно вытирают палочкой с резиновой насадкой. Раствор разбавляют водой до 40 мя и прибавляют !О мл раствора НОНО»*». Смесь нагревают. Прибавляют ! мя разбавленной НС! (7 !00), раствор перемешивают и оставляют стоять при комнатной температуое в течение 4 час. 13 Фильтруют через фильтравальную бумагу в воронке из эбонита.
дважды промываю~ промывным раствором плавкковой кислоты и волов. 14 Фняьтр с осадком 4»ерсносят в платиновын тигет», на 20 мл и осторожно сжигают при температуре ниже 500' (нол тягай!) до полного сгорания бумаги и улетучннання НпС! !5 Осадок в тигле тшательна смачивают»»ескольки»4»» каплями волы н высушивают на паровой бане. Осторожно добавляют 0,5 .»ш Н»504 и на. * ((иркон»»41 служит носителем при осаждении фосфата торил (см. стадию 5). ** Готовят растворением 0,952 г НиМО» Н,О в воде, подкисленной несколькими каплями НМО», поводя обший объем водой до 100 мл.
166 гревают на горячей плитке в течение !5 мин. до появления паров серной кислоты, остзвляя тигель накрытым Раствор охлаждают н осторожно наполняют тигель на 47» водой Прибавляют несколько капель 5»ь-ного раствора Н4504 лля восстаноатення Се!»'. Раствор упаривают до паров серной кислоты и оставляют на плитке на 15 чпн. После охлаждения раствора прибавляют 10 мл воды и переносят его в стакан ечкостью 50 .чл, Тигель споласкивают водой, а промынные воды присоединяют к солержичому стакана Объем раствора лолжен быть прн этом 25 — 30 чл Раствор осторожно нагревают н оставляют на 4 часа. !б.
Осадок сульфата свинца фельтруют через бумажный фнлыр (7 см) и про»»ывают его несколько раз ! 474-ныл» раствором Н4504 Фильтрат собирают в платиновую чашку на 50 .чл. !7 Фильтрат тпарпвают до полной оттенки паров серной кислоты прн температуре ниже 450', чтобы избежать образования ТЮх. которая может не раствориться полностью в НКО» на следующем этапе. Удаление своболной Н»50, также очень важно, так как избыток сульфат-ионов мешает осажлению иодата торин (сталия 19) 18. К раствору прибавляют нз пипетки 6 мл ННО» (1: !) и одне каплю 304(4-ной Н404 После перемешивания осторожно нагревают и прибавляют 1О мл воды. Чашку накрывают и выдерживают несколько минут на паровой бане до растворения торна. !9 Раствор переносят в стакан емкостью 100 мл, а чашку тшательно вытирают палочкой с резиновой насадкой и ополаскивают золой Объем раствора доводят до 42 мл (метку на стакане делают предварительно), охлаждают до комнатной температуры и прибавляют из пипетки 8 мл 7.54(а.ного раствора КЛОз, .при этом торий выделяется в аиде иодага.
Затем, в зависимости пт содержания тория (судя по мути), его определяют одним из указанных ниже гпособов (см. этапы 20. 2! и 28). Нефелол»егр»»ческое определение гория индигом калия 20. Осалок иодата тория оставляют на 15 мин. (30 чин — прн содержании ТЬОь равном О,! мг или менее) и сравнивают интенсивность помутнения с серией стандартов, содержаших известное количество торня в присутствии того же количества ННОэ и иодата в том же объеме, что и ие. известный образец.
Если величина осадка полата торна соотнетствует содержанию, большему 0,3 мг и меньшему ! мг ТЬОх, берут аликвотну»о часть, не отфнльтровывая осадка нодата торна Добавляют 12 л»л раствора НМОз (1' !) для растворения иодата тория. Переносят Нл раствора в другой стакан емкостью 100 мл Объем доводят водой до 45 мл н добавляю~ 5,33 мл?,53а-нога раствора КГОз из градуированной пипетки; сравнивают снова с серией стандартов, помешан стаканы на темную пластинку перед светом. Фогомегрическое определение торил и-диметияаминоазофеяиларсояовой кислотой 2!. Осадок иодата торна оставляют на ночь. Фильтруют через бумажный фильтр (7 см) и не промывают. 22. Осадок на фильтре растворяют горячим раствором НС! (1: !) и (7: 100), по очереди, три раза каждой, Филырат собирают в тат же стакан на 100 мя, в котооом находился осадок нодата, и упариваюг досуха на водяной бане.
23. Либав»я»4»т примерно 8 мл свежего бйа-ного раствора Н4504 и вновь упарнвают лосуха 24. Сухой остаток растворяют в четырех каплях НС! и 43 мл воды. Добавляют лве капли индикатора метнлового красного и нейтрализуют амчиаком ло желтого цвета Затем прибавляют по каплям раствор НС! (7:100) до красного цвета, добавляют 1,2 мл избытка кислоты. Приливают !67 5 мг раствора а-щгяетнламнноазофеннларсоновон кислоты *. Стакан нак1ы. еают и оставляхзт на па! оной бане до коагуляцнп оса 'ка 11Π— 20 мин.). 25.
Осадок фильт! т ют чере 4 асбестовый шмель 1 1 ча ех ло тью 1О г: 4 и прамывазот четыре раза промывным раствороч ацетата азм онпя юй па;- циячп по 10 .чл. 2о. Через фильтр Гуча пропускают сначала ЗО .4л тептаго 4ие-ного раствора ХаОН. а затем воду и собирают прочыеные волы в чистый приемник. 27. Объем фнльтрата доводят водой до 250 мл 1!змеряют оптнчссл)ю плотность раствора на спектра414отометре прн 460 злил При помаши стандартной кривой опрелеляют содезжаане терпя.
Если присутствует более 0,5 мг ТБОз, раствор разбавляют так чтобы рааотать в области концентраций. где соблюдается закон Ьера, Станлартную крп еую слелует периолически проверять, обычна исполлзуя две изнестпые концентрации Спектральные кривые пропускаечастн для раствора п-диметиламннаазофеннларсоповой кислоты, полученные при определении торна на упнверсальноч спектрофотометре Колехзана (мадель П), приводятся нэ рнс.
13; в качестве н пакости сравнения взята вада; концентрация раствора то)чш составляет О.! мг ТБОз на 1ОО мл [578]. Стандартная кривая (рис. 14) получена на электрофатометре Фишера при использовании 425 мнк фильтра. Растворы получены согласно приве. денной методике (Берут четыре капли НС1, 43 мл валы. добавляют лве капли индикатора метилового красного и нейтрализуют аммиаком до желтого цвета; далее поступают точно так же, как описано е метолике определения терпя п-диметилачн.
гао ноазофениларсанавой кисл4 тай ) Вегоаое определение гррзгя аммиаком и перекисью гадарадо уо м во ез чз 70 ~ада 50 Готовит растворением 0,1 г реагента в 50 мл спиртового раствора (1: 1), содержащего 10 г СНзСООМН4, и фильтруют. *" Готовят растворением 10 г СНзСООХН, и 12 .нл НС) (7:!ОО! 488 мл волы. 158 зо Заа баа 500 ааа уаа Оаад,ггым Рнс. 13. Спектральная кривая пронускаемости при фотометрическом определении тория е-личетилачиноазофениларсоноеой кислотой 28 Осадок иолата та. рия оставляют на ночь (этап 19).
Фильтруют через бумажный фильтр (7 см), па не промывают. Растворя~4тт осадок иодата тория п.з фильтре горячей НС! (1: 1! и (7: 100! по очере мл три раза иаждой Фильтргт собирают в тот же стакан на 100 мл, е котором находился осадок иодата. Раствор упаривают лосуха. Лобавлнют пять капель НС( и 15 — 20 мл волы. Нагрева~от и добавляют о.з.
ну каплю 30474 -ной Н40ь' не(зтрзлзззук>т нччяяк м, лобавляя его небольшой из- быток Оставляют на 15 мнн, на водяной бане, добавляют бумажную пульп) и фильтр)ют через бумажный фильтр (7 ~ м), промывают 447з-ныч раста роч нвтр.зта амчоннш пралалназют до ТБО и в. еезднвгют [5 ь, 908]. агуаг Специа зьная методика лтя монацита 07 0аба а 05 ч04 60,2 010 О! 02 03 04 0 гдтйа, а 250 !69 Прн анализе образцов чанацзма.
содержащих большое лолнчество р. з. э., получаются большие оселки фторплов, окклюлззруюазззе цззрконзй. Поэтому лля таких случаев прелложена специальная методика, птличаюшаяся от описанной порядком агапов разделения (между первым и егорыч фтаридным осаждением ввалятся осаждения полатом, чта дает возлзгзгкность отделить р. з, э.
перед окончательным осаждением плавикавой кислотой н достигнуть более полного отде- о 5 оа пения циркония). 0,5 г мелкоизчельченного образца сплавляют в фарфоровом тягле с 3 г НазОз. Плза Рис Рй Показания электрометра Фнохла» дзют н переносят в ста- шсра прн электрометрическсоз аппедг. кан на 250 лзл, солержаший ленин торна и-днметиламиноазофенил- 100 — 150 мл воды.,Чобандяют зрсононой кнслатап избыток НС( и упаривают досуха.
Сухой остаток растворяют в разбавленной НС) и фильтруют. Филь- трат сохраняют. Остаток осторожна прокаливают в платиновом тигле, а кремний удаляют отганкой с НР4-Нз504. Избыток Н4504 удаляют упарнванием досуха на горячей плитке. Остаток сплавляют с небольшим колнчестном НазСОз, охлаждают и выщелачивают сплав разбавленной НС1. Полученный раствор добавляют к сохранявшемуся фнльтрату. Осаждают гидроакиси аммиаком и прибавляют 2 мл его избытка. Осадок выдерживают на водяной бане, фильтруют и промывают 0,1%-нзазз растнорам НН4С1, подщелоченным аммиаком па фенолфталеину Осадок осторожно сжигазот е платиновой чашке и производят однократную обработку плаеиковог кислотой, как бьшо описано в предыдущей методике (см.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
