Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 44
Текст из файла (страница 44)
Упаривают примерно ло обьема 8 мл и снова приливают 10 мг НР; вновь упарнвают примерно да 8 мл и разбавляют 30 мл валы. 5. Раствор нагревают на водчноп бане и добавляют Еа(ХОз)з (1О мг в расчете на СзтОт), перемешивают платиновой палочкой и оставляют на ночь при комнатной температуре. Фильтруют через бумажный фильтр (9 сж) в эбонитовой пли пластмассовой воронке Осалок лэажлы промывают 10 — 15 мл 55юной НР, затем дважды — золой. 6. Фильтр вместе с осалком переносят обратно в чашку и осторожно нагревают до об)глцваиия (не прокалнвают!).
После прекпашенця вылсле пня паров салери нное чашки нагревают ло 900- ло сгорания углерода 7 Остатол осторожно счачпнают несколькичн каплячн волы и так жс осторожно лобавляют 0.5 ил Нз50з н одну каплю НР. Нагревают ча.пл) сначатз на горягып пшике ~тколо 25 мнн, ло пгтлученяч сухого остатка. а потом — нг гламенн бунзеновскай горелки прн температуре ниже 450" до прекращения выделения паров. 8 11рилпзают 15 мл лонцентрированноп Н.'~Ои раствор хпарнвают ло. суха на чоляьои бане Операцию повторяют 2 — 3 раза прп перемешнэаннп стеклянной пало шоп ло полного перевода торна в раствор. Добааля;от 2 мл Н-'~Оз (1:1) и переносят раствор з стакан емкостью 50,ч.г струе': воды.
Чашку тшателыто споласкивают. 9 Добавлякы 3 лл К30, [!5еь-нгзй раствор в НХОт (1 . 1)1 н 05 мл !О"-ного раствора Н-.С:Оь Объем раствора поводят та 25 мл добавляют бухгажную пулюгу п охлажлают лелчной золой примерна 30 мнн, 1О Декзнп руют и плко ть нал осадком через б! мэжный фильтр (4 см). после чего переносят осадок на фильтр тонкой струей 76чй-нага спирта * охлажденного ледяной водой, и фильтр трижды промыв:пот сппртовыч раствором, Острий объем причинных вол не должен превышать 25 .чл Осадок вместе с фн.тьтром переносят в стакан и обрабатывают 2 мл Нз50, (1: 1), смачивая ею всю бумзгу. Через 5 мкн. добавчяют 20 тял волы, раствор перемешивают до образо ванна тонкой пульпы.
Добавляют 5 ил КЗОз (1Ог юный раствор) и титруют выделившийся йод 0,01 ГУ раствором Нах5зО„используя н качестэе инликатора раствор крахмала. 1 мл 001 Л' раствора НахзхОз эквивалентен 0,11 иг Тйох (19551. Фитинатнооксалатный метод определения торна в монацитовых концентратах Прн взаимодействии торна с фитнновой кислотой [173] в кислых растворах образуется трудиорастворимое соединение. Отношение тория к фитиновой кислоте в высушенном до постоянного веса осадке составляет 3: 2. Состав осадка после прокаливанпя при 1100' соответствует формуле Т)ГОд 2РзОв илн Т)Г(РОз) ь т. е. метафосфатУ тоРнЯ [1?3]. Фигни ' " [11] осаждает торий в виде белого аморфного хлопьсвидного осадка, практически не растворимого в концентрированных кислотах, царской водке, едких шелояах, а также спирте и эфире, но растворимого в цитрате """" натрия; растворимость в воде при комнатной температуре не превышает 1О-з Лт('.!.
Соединение разлагается при 250', а прв прокаливапии прн 1100' переходит в трифосфат торня ТйзРвОш или 2Т)ГОз 3РзОэ [11]. Вследствие противоречивости данных, полученных различными авторами [11, 173], вопрос о составе соединения, образуюшегося между торием и фитиновой кислотой или фитииом, остается пока дискуссионным.
* Если Т! и 2г уже присутствуют в нсслелуемом образце, что заметно по количеству осадка перед добавлением носителя, нет необходимости э добавлении Ег. 181 ' 90 мл 95аюного спирта разбавляют дистиллированной водой до 100 мл и охлажлают ледяной водой ** Кальпигт-магниевая соль инозитпирофосфорнай кислоты. **' В растворах тартратов соединение ие растворяется. 185 После разложения монацита илн ортита и сова!сотного последовательного выделения п»дроокисей и оксалатов торна и р.
з. э. Алимарин и Ковель,!1 используют предло женный ими метод селектпвнаго осаждения торна фпгпном * из 6 й азотно- или солянокпслых растворов. Полнота отделения тория от р. з, э достигается при переосаждснпи осадка фптината, который затем прокллпвают прп 1100' и взвешивают в виде трифосфата торпа 2Т1»Оз ° ЗРвОз. Средняя абсолютная ошибка по сравнению с податным лтетодох! составлЯет ь0,!со пРи содеРжании тоРиЯ ?о)о. г!озже метод был усовершенствован Беляевой г! 731, причем осаждение торна нз раствора, 6 »4»' по Н[»чОз, осутцествлялось фптиновой кислотой непосредственно в присутствии шавелевой кислоты, которую вводили в качестве комплексообразующего агента для Т1, Хг, 13 и Ге.
При двукратном '* повторении операции осаждения торий практически полно отделяется от р. з. э. н сопутствуюших элементов. Метод применяется для анализа монацитовых концентратов при содержании тория 4 — 7",о. После прокаливания осадка фитината торий определяют взвешиванием в виде метафосфата Т)г(РОз)». Результаты определения совпадают с дапнымп, полученными податным методом, Ошибка определения составлнет ч-0,1ог»о.
Ниже пРиводЯтсЯ обе методики. 1, 0,5 — 0,75 г тонко измель»еиного монацита трижды обрабатывают в фарфоровой чашке 3 мл концентрированной Н,50» при нагревании на песчаной бане. 2. Пастообразную массу осторожно и при непрерыв»»оз! перемеш»шанин переносят в стакан, соцер>каший 250 .чя волы, охлажлаемой льлом. Раствор филыруют, а остаток на филь~ре промывают 1сюной Нз50» и отбрасывают. 3.
К растэору приливают 70 мл холодного насышенного раствора НзС»О, На слелуюшай день осадок фигштруют и промывают !яз.ным раствоэоч !чзСеО» в 0,3 й» НМО» 4. Осадок растворяют з НКОз (1; 1) при иагрсвапяи и добавляют 2 .чл Зпе![т.ной НхОз. 5. После разложения перекиси волорола кипячением пр»»бавляк»т столько НХОз (ул з 1,2). чтобы иислотность раствора постигла 6 У, и осажла»от торин 20 лл 2» -ного раствора фнтгна. Добавляют некоторое колпче тзо мацсрпрованнон б)маги, нагревают 15 — 20 чии. на золяна»1 б»не, 6 Растзо» фильтру»от через плотный»фильтр, осалок промы;»а»ог НХО» (1 5) и сз»ыввют его с фильтра в стакан 100 лл 10 м-нога растоора цптрата натрия. 7. Нагревают и после растворения осалка лобавляют НКОа и 10 .».'л 2ч -ного раствора фигина. Осалок фильтруют в п; пс! тот,ни чацернрованной бумаги и промывают сначала 50 мл Н)(О» (1: 5), а затем золой.
' О возможности осаждения торна, а также других четырехвалезтиых элементов фнтиноч сообшалось Беках» [346). '* Второй раз осажление проводят без НхСаО». Ь Фильтр с осадком осторожно сн»гнают, смачивают несколькими каплями насышенного раствора КН»КО». прокаливают в течение часа при 1100ч и взвешивают Фактор пересчета на 76Ох Е=0.5576. При необходимости переосажления сзежеосажленный осалок фитината торна переносят с фнлыра обратно в стакан на 100 мл 1О",'».ного раствора цатрата натрия. затем пост)лают, лак описано в сталпях 7 и 8 !! 11.
П 1. 10 а монацнтового концентрата (80 — 100 .че»и) помешают в платиновую чашку емкостью 150 200 .чл, смачивают неботьшич количеством воды, прнбаэляют 40 мл На50» (ул в. 1,84), нагревают ло полного разложенчя" и упаривают лог)ха 2 Сухой остаток обрабатывают 50 мл НГ и упаривакю с 40 — 50 мл Н»50», улаляя избыток послслней 3. Остаток переносят в стакан на 600 .чл я просзволят вышелачиэанне 300 мл леляной волы прн непрерывном мсханнческоы перечешпвэнии з те. ченне ! — 1.5 часа Фильтруют, собирая фильтрат в колбу емкостью 1 л.
4. Осадок помешают обратно в стакан и вновь вышелачивак»т 300 мл леляной золы; переносят раствор в колбу, солержашую первый фильтрзт, после чего объем его поводят ло метки концентрнрованноь НМОз. 5. 70 100 мл помепгаю» в стакан емкостью 150,нл, лооавляют 25 зь» 10"о.нои НгС,Оо ! — 2 лы 30сюной Н,О, и 5 мл 4Ч»-иого раствора фитиновой кислоты, которую получают пропусканием соляно- или азотноьислого раствора фнтпна (РН 4,8 — 5,0) через катноипг КУ-2 в волоролной форме. 6.
Спустя 15 — 20 мин. осалок цснтрпфугируют "* со скоростью 3000— 3500 об»мин, цваж.»ы промывают 25 .чл промывной жидкости *** и растворяют в 15 — 20 мл насышеиного раствора тзузаз»ецгенного нитрата аммония. 7. Раствор переносят в стакан на 150 мл, пробирки споласкивают 25 — 30 мл лнстнллираванной волы, собирая прпмывные волы в тот же стакан. Добавляют 30 — 40 зы концентрнрозаю»ой НХО», 1 мл 30» -ноя НзОз и 4 5 мл раствора реагента. 8. Спустя 15 †.20 мнн осадок фильтруют чере» фильтр (синяя лента), промываю~ 4 — 5 раз 4 йг раствором НХО», переносят во взвешенный тигель, полсушнвают и прокалнвают в мтфеле при 1100'.
Фактор песесчета на торий Р=0,429 [!73]. Экстракционный метод выделения тория окисью мезитила Экстракция торна окисью мезитила применима к разнообразным типам руд, как, например, монацит, торианит, торит, эвксенгп н эшенит. Метод [5?8, стр. 177, 1345] основан на количественной однократной экстракции нитрата торин из растворов, насьппенных нитратом алюминия (высаливатель), даже в присутствии относительно больших количеств фосфата. Равновесие достигается быстро, причем одинаковый выход получается как для малых (до 10 ' г/лл), так и для больших количеств ч Примерно 2,5 — 3 часа.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
