Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 46
Текст из файла (страница 46)
"** См. глюке сгр. 75. 190 « При нагревании происходит растворение фторидов в результате образования устойчивого иона фтороалюмината. ** Часто во время экстракции на границе аодной и органической фазы появляется белая суспензия или эмульсия количество которой можно свести к минимуму добавлением 1 мл азотной кислоты. Так как азотная кислота окисляет реагент, далызейшее ее добавление не следует рекомендовать.
**«Готовят растворением 380 г А1(ХО»)» 9Н«О в 170 мл воды и 30 мл ' НМО» при нагревании. Перед употреблением ох.таждают до комнатной температуры. !91 Прн спектрофотометрпческнх измерения» для сраянення нспользуют р?ство,'т. одержащпа ту в е санты кона:пго:.гьо р:агента с тем жс ч ~аче. пнем ры. Измерения светопогловденпя пас~воров проводят на сгектрофотометре (модель ГГ!) прп длине волны 545 .чмк.
Выделение торна из монацига гидролизом мочевины в присутствии муравьиной кислоты Монацптовый песок разлагают хлорной кислотой, выделяют торий вместе с р. з. э. при гидролизе метилоксалата а кислом растворе, после чего отделяют торий от р. з. э. пщролизоти мочевпны в присутствии муравьиной кислоты [2088] и определяют весовым путем в виде Т)тОз. Метод интересен тем, что осажденпе оксалатов торна н р. з. э.
происходит в гомогенном растворе, в результате чего получаются плотные, легкофильтруюшиеся и иромывающиеся осадки. Кроме того, разложение монацитового песка хлорной кислотой, вместо обычно рекомендуемой для этой цели серной кислоты, с обязательным последующим растворением сульфатов тория и р. з.э. ледяной водой занимает значительно меньше времени. Определение тория в монаците метилоксалатом и тетрахлор фталевой кислотой Монацитовый песок разлагают хлорной кислотой, торий выделяют вместе с р. з, э. при гидролизе метилоксалата в кислом растворе.
Отделение тория от р. з. э. осуществляют тетрахлорфталеаой кислотой [2089]. Этот метод дает удовлетворительные результаты при содержании в пробе не менее 50 мг Т)тОз. О к с а л атно се б а ц а тн ы й метод о и р ел е л е н и я горна в минералах р.з.э. цериевой подгруппы и их рудах Для устранения растворимости оксалатов торна и р. з. э. н щавелевой кислоте осаждение производят в жтмогенном растворе при рН 2 путем добавления раствора безводной щавелевой кислоты а метаноле (вместо дорогостоящего метилоксалата) [514]. В качестве носителя используют кальций, который вводят в анализир)емый раствор до и после каждого оксалатного осаждения.
Добавление небольших количеств кальция после осаждения позволяет установить полноту выделения оксалатов р. з. э. Появление осадка оксалата кальция в течение 2 мин. указывает на полноту осаждения последних. В про- 192 тивном случае осаждение оксалата кальция происходит в течение значительно более длительного периода времени. Двукратное добавление нитрата кальция в течение 1 часа после осаждения оксалатов обычно достаточно для определения полноты осаждения оксалатов р. з. э. Больш) ю часть кальция отделяют затем осаждением гидроокисей тория и р. з.
э. добавлением аммиака до рН>10, при комнатной температуре. Отделение торна от р. з э. достигается однократным осаждением сеоацата гория при рН 2,5. Р. з. э. выделяют из фильтрата аммиаком при рН 9. Максимальная ошибка при выделении суммы оксалатов торин и р. з. э. из синтетических смесей составляет гс0,6 мг. Максимальная ошибка определения торна себациновой кислотой равна ч-0,5 мг. Вылеление тория из монацита и ураноторианита методом р а сир е дел и т ел ь н ой х р о м а т о г р а ф и и на целлюлозе Принцип метода [1!92] ошгсан на стр.
137 и 138. Вследствие неприменимости метода в присутствии фосфат-ионов, последние предварительно отделяют либо при осаждении тория и суммы р. з. э. щавелевой кислотой, либо путем обработки монацнтового песка концентрированной плавнковой кислотой [1821]. Г!ервтяй способ особенно рекомендуется для образцов с низким содержанием торил, так как оксалатное осаждение в то же время служит стадией обогащения. Ураноторианигы обычно легко растворимы в горячей концентрированной НР)Оз и не содержат фосфатов; поэтому обработка образца указанной кислотой достаточна для их разложения.
Концентрация ННОз в исходном растворе и ее общий объем оказывак т чрезвычайно сильное влияние на эффективность экстракцни. Как наблюдалось при экстракции урана [496], передвижение по колонне примесей. особенно железа, ускоряется при более высоких конг!витра~гимн «аслоты. Прн анализе монацитов торий десюрбиручот с целлюлозной колонки эфиром, содержащим 12,5о) (по объему) Нл)Оз После прои)скаиия 600 .нл растворителя к фильтрату добавляют НН,ОН для частичной нейтрализации кислоты и отгоняют эфир. Осаждают окгалат торин щавелевой кислотой и после прокаливания до Т)тОз взвешивает.
При анализе ураноторнанитов для экстракции урана используют эфир, Зо)о-ный по НХОз (уд. а. 1,42). И порции филырата 150 мл производят экстр кцию тория 600 мл рас- !3 А»»лят»чес»»я»» ~и» тори» 0 г <з 194 195 < ворителя с более высокой кислотностьк>. Уран определяют в первой фракции титрованием сульфатом церна после хлаления избытка растворителя дпстплляцией и переведении уранилниграта в сульфат кипячением с Нт50„в колбе Кьедьдаля )961). Торий опрелеляют во второй фракции осаждением НзСзО<. Таким образом, метол лает возможность определять уран и торий из одной и той же навески образца. Результат«.
определения горин в монацитах отличаются от данных, погП- ченных стандартнымн химическими методами, в среднем на 0,25%, в ураноторианнтах — на 1,1% для гсрия и 0,9о)о лля урана. Белл<плавную п)льну готовят кипячением ' 450 г целл<олозы с 3 л 5%-ной (по объему) НХОз, Пульпу фильтруют, тщательно отмывакп от Н<к)Оз водой, промывают 2 л этилового спирта и, наконец, 2 л эфира. Высушивают на фильтре отсасыванием и помещают в ко<пейнер, <де ее и хранят. Экстракцноннан аппаратура )496) прелставляет собой труб. ку, размеры которой зависят от типа целлюлозной пульпы. Верхний конец трубки расширен в форме воронки для облегчения перенесения материала в трубку; нижний конец суживается н заканчивается трубочкой из полнвинилхлорида с винтовым зажимом или краном.
Внутреншою понерхность стеклянной экстракцнонной трубки обрабатыва<от лнхлорлпметнлсиланом (СН,),5<С!з с целью прелотврашения смачипания ее водой. Для набивания целлюлозной путьпой трубку наполняют наполовину эфиром **. содержащим 12,5<)<о (по объему) Н)х)Оз, если опрелелиют торий; в случае необхолимости опрелеления урана и тория в олпом образце используют эфир, содержащий 3% (по объему) Н)х)Оз. Затем вносят целлюлозу небольшими порциями, уплотняя каждую из них стекляннон палочкои, конец которой оплавлен в форме плунжера, диаметр котороп> немногим меньше, чем диаметр трубки.
При набнва. нии колонки олновреыенно пропускакж через нее эфир со скорост ю около 100 мл в 20 мин. Выполнение ояределгния длн монанигоя !1192! Способ ! !. Навеску образца, содержащую не более 0.25 г ТЬО>. помешают в платиновую чашку, добавляют !О мл 5%-ной НЕ и упаривают почти досуха на паровой бане Зобин.<як>т 20 мл 5%.ной НЕ, нагревают н слива<от жнз. кость с осадка прн помощи специального полнтеноного фильтра с фильтр>- вальной бумагои (рнс. !8) Повтореот дважды указанную обработку пла. ' П одолжнтельность кипячения зависит от вида целлюлозы, напри- мер. куски безвольной ватмановской бумаги кипятят 2 мин, а обрезки р мана хй ! — 20 мнн.
** Содержание влаги в эфире не должно превышать 0.1%. виковой кислотой. затеи образец смывают в никелевый тигель, удаляя жидкость над осадком теч же способом. Фвльтр также помещают в тнгел; и упарнвают его содержимое досуха на водиной бане. 2. Дооавляют гранулнрованный КОН в 5-кратном избытке по сравнению с весом образца тигель помещают на !5 ман, под инфракрасную лахшу ' для обе<вожнвания реагента. 3 Сплавляют в те <ение 45 мин., охлаждают Тигель вместе с крышкой помешают о стакан на 250 л<л н кипятят с 20 мл воды. Тигель н крышку вынимают н тщательно споласннвают.
Рис. 18. Политеновый фильтр, < — стеклянная или волитеиоэая трубка; У вЂ” оноре аля биль>ровен>нов бумаги. слеланяэч нз коаксиальнаго кабеля; 3 — похнтея; г — биль>резальная бумага. 4. К суспензии гидроокисей добавляют вескалько крупинок растворимого крахмала н кипятят Охлаждают н оставляют на 5 мин Прозрачную жидкость сливают при помощи полнтенового фильтра с фильтровальной бумагой, оставляя над осалком примерно 0,5 .ил раствора 5. Приливают 200 мл волы, кипятят и после отстаивания жидкость сливают как н в стадии 4.
Если на фильтровальной бумаге собирается значительный осадок на какой-нибудь стадии, заменяют ее новым фильтром, сохраняя все использованные. Все фильтры помещают в стакан на 50,нл. бумагу разлагают обработкой 1 мл дымящей НХО> и переносят в стакан, содержащий осадок.
6 Добавляют 20 мз концентрированной НХО> и осторожно кипятят. Раствор прн этом должен стать прозрачным; в противном случае повторяют обработку азотной кислотой несколько раз ЯЯ и, накопаю упаривают досуха. Приливают 5 мл воды, 0,2 нл концентрированной НХО> и 0,5 мл 20%- иой Н>0<. Нагревают на паровой бане до исчезновения красной окраски.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
