Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 49
Текст из файла (страница 49)
901, 938, 1107, 1370. 1599. 1622, 1623, 1859, 1876. !904, 1944, 2042, 2068, 2093], из белных рул см.[148!); о выделении торня из урановой смолки см.[1604[: об определении торна в ураниннте см !99![, в торианите ]990], в бастнезнтовых рудах !!685], в эвксените [910, 2122[, в аллан4пе [995, 11671, в редкоземельных минералах нериевой подгруппы [1720], в самарските 1!864], в снлипиле [450], в тухолите 11522); о ~имическом анализе шлаков см. [89, 325], в марганневых конкреииях [879, 933, 1426]; о раднометрических методах опрезеления тарня в минералах, рудах, породах и других породных объектах см.
]351, 352, 4!9, 424, 458 507, 525, 538, 578а, 611, 612, 657, 728, 746, 747, 750, 849, 885, 956, 1002, !006, 1007, 1009, 1014, 1104, 1132, 1223, 1224, !287, 1294, !300 1383, 1414, 1490, !607, !619, !648, 1738, !815а, 1888, 1980, 1993, 2Ш2, 21371 АНАЛИЗ СПЛАВОВ, СОДЕРЖАШИХ ТОРИЙ Использование торин в качестве компонента сплавов в значительной степени повышает их устойчивость по отношению к высоким температурам.
Основой таких сплавов чаше всего служат магний [1337, !431, 1545, 2067], алюминий [920, !668], хром [75!], железо [1210], а в некоторых случаях — уран [323]. При выборе наиболее рационального способа растворения сплавов необходимо учитынать не только их основной состав, ио также и средства, используюшиеся для последующего отделения главных компонентов. Определение тория в магниевых сплавах Весовое оп релеленне торна бензойной кисл о т о й [2067].
Компоненты сплава; Мп — основа, Т1т — от 10 до !00 мг, сумма р. 3. з.— от 10 ло !00 лгг, а также Хг, 7п и слепы Ге Сц, РЬ, Мп и А!. Сплав растворяют в концентрированной НС1. Отделяют торий вместе с цирконием от пру!их элементов бензойной кислотой в слабокислом растворе. Отделение от циркония производят шавелевой кислотой. Торий определя4от взвешиванием В Виде Т1тОз 202 В случае необходимости определения р.
з. 3. последние осажлают нз фнльтрата после отлеления бензоата торня сеоацатом аммония при рН 7,5 — 8,5, а в присутствии цинка— прн рН 8,5 — 9,5. 1. Навеску сплава (солержание тория золя.ио соответствовать 10— !ОО чг! переносят в стакан емкостью 400 чз при помощи 50 44л днстиллнро. ванной волы я доозвляют кониентрираванн)ю НС! неоольшичи порниямн ло полного растворения с4 лава. Нагревзют до кипения, охлажзают и. если не обхози44о фнльта! ют.
Остаток. солержащий перин, отбрасывают. Оливка з слтчае очень точно44 работы для вылеления слепое торня и р. з. э. остаток сплавляют с бнсульфатом калия. план вышелачивают НгО я НС) я раствор фильтруют соезнняя его с основным фильтраточ. Объединенные фнльтраты доводят ло обье44а 1ОО мл Отг)глгние Тй и 2г ог других элементов 2. Добавляют две капли инликатара бромфенал синий * н раствор 44ейт!зализ!чот ло слабокнслой реакпин НН4ОН (1 4! нлн НС) (1: 4! При. лнвзют 1О згл сяежеприготовленнога раствора Нзз5044* для восстановления Се!У, а затем забавляют 1О г КН4С], Нагревают ло кипения на горячей плитке При непрерывном перемешизании прибазляязт 100 лы горячего рас.
твора бензойнай кислоты ***. Нагревание пралолжают еще 1О мин. Дают осалку осес ь, затем фильтруют его через бумажный фультр. Стакан очи шают палочкой с резиновой насалкой и тщательно споласкивают горячим рзстворот4 бензойной кислоты *"**. Фильтрат сохраняют для апреле. пения р. з. э Определение торил 3. Если в сплаве ие содержится 2г, а Ее и А! присутствуют лишь в виде слелав, осазок бензоата непосрелственно прокаливают и взвешивают в зиле 750з. В протнпном случае осадок бензоата н пиркония смывают с фильтра обратно в стакан !О мл горячей НС! (! 4) и примерна 75 мл горячей дистиллированной волы. Стакан помещают на горячую плитку и нагревают его сотержнмое ло кипения Снимают с плитки и забавляют при перемешивании '25 мл насыщенного растпора НзС,О4"****. Оставляют стоять на ночь Фильтруют 4ерез бумажный фильтр (мелкой пористостн) и тщательно промывают промывным раствором Н,СзО, — НС1******.
Фильтр с осадком переносят во взвешенный фарфоровый тигель. Высушивают, бумзгу сжигают, осалпк прокалива от прн 950' ло постоянного веса. Охлаждают в эк. спкаторе над перхлоратом магния Взвешивают в виде 750з [20674 К 0.40 г брочфепола синего забавляют 8.25 лгл О,! А4 раствора МаОН перемешивают ло рагтворения и разбавляют ло 100 мл дистиллированной вазой. ** Растворяют 2 г Наз504 в 98 мл листиллированной волы и устанзвливают рН 2,4 ! отояят перед употреблением *'* Растноряют 2 г бензойной кислоты в 98 мл горячей листиллированной волы. **** Растворяют 0,25 г бензайной кислоты в 100 мл горячей листиллкрованной волы. ***** Растворяют 150 г НгС404 2НзО в 1 л теплой листиллированной воды, охлажлают н нерастворившуюся часть отфильтровывают **'*** 70 мл насыщенного раствора НзСг04 разбавляют по 500 мл дистиллированной вазой и добавляют 5 мл концентрированной НС!. ч Вп о Е » зп п>пп вгп зап мп звп мма Спектр о фото метр и ч ее кое о п р ел е л е н и е тория тараном Метод 1431!основан на измерении светопоглошения окрашенного комплексногосоединения горля с зораном (см.
стр. /5, а также 116, 118'1. Для количеств торин не более 1.4 мг в пп !ОО мл удовлетворительны результаты получаются с вп в !О л>л 0,1'!о-ного водного рас- твора торана. При испольтп зовании 15 мл красителя снетопоглошение для 0,8 л!г ТЬ возрастает примерно на 4 з>о. а Концентрации торна выше З,мг в 100 мл не допустимы. ! так как в этом случае ком плексное соединение торна с тараном не полностью растворимо. Окраска комплекса устойчива в течение 24 час. Изменение температуры от ! !5 до 25' вызывает увеличе- / ние светопоглашения прн/п / мерно на 4е/е. Томасон и со- грудинки [1946) показали, вгп что максимум светопогло>це- нна получается в интервале Рис. 19. Спектр поглошевия раство- рН 0,2 — 1,0 и быстро уменьров /арапа. шается за этим пределом.
а — Ю ма О,>и-ваго Оаствоаа зоаоаач 1 аКОЕ ЗНаЧЕНИЕ рН В уСЛО+4 и.з и нс> ° пю,. в — >в ' виях опыта г)431) соответст- О,!аско>а росалеса сарача»-4 мл Н,З М !>с>зав а ию „„, о„вУет концентРации от 1,0 до оасзь в — а 5,0 .»>л свободной 11,3 А НС! па 100 мл раствора, Алсорбционный спектр растворов торана в присутствии торна и бе> него представлен на рис. 19. Как видно из рис. 19, максимальное различие в светопоглошении получаешься при 555 ммк, что было определено на спектрофотометре <Жу(зре(с».
В работе [1946[ указывается, что максимум светопоглошения соответствует длине волны 545 мл!к. Торий отделяю~ от основной массы магния аммиаком в присутствии ХН»С1. Элементы, обычно присутствуюшие в магниевых сплавах (250 мг МК, 55 /нг Мп", 5 /нг Хп, 11 >нг А!, 0,1 л>г Ее'", 0,12 мг Сц"; )з)(), 1.а, Бгп и др.), не мешают спектрофотометрическому определению тория тороном. Се" н больпше количества Ген! снижают светопоглсшенне. однако их влияние )ннчтожается добавлением солянокш лого пшроксиламина. Если в растворе присутств)ет 1". его окисляют до (чш нагреванием с хлорной кислотой [1946).
Ннр!)они!! образует с реагентом окрашенное соединение, аналошшное соединению торня; поэтом) его предварительно отделяют щавелевой кислотой. Прис)тствие в исследуемом растворе хлоридов и перхлоратов допустимо. Большое количество нитрат-ионов мешает определению. Сульфаты, фосфаты и органические окснкнслоты образу>от с торием комплексные соединения и подавляют окраску. Фториды также мешают, однако их влияние устраняется при упаривании исследуемого раствора с хлорной кислотой. Метод позволяет определять от 0,2 до 5о/а Т)) с точностью до 2е»о и может быть, по словам авторов [1431), применен к образцам, содержа)цим большие количества тория.
!. Точную извеску образца от 3 ло 5 г пол>ешают в стакан емкостью 400 мл, забав.зч>от около 100 мл воды и растворяют в коппеитрироваипой )К.! из рваче/а !О мл кислоты иа кажлый >рамм абразив Рас>вар фил>труют через прокладку из фильтроиальиой пульпы лля улаления некоторого количества перво>варившегося пиркокия и промывают проклазку горячей разбавленной НС! (1 . 19) 2. К фа зь>рвту забавляют 5 г НН»С).
завалят ега зо кипения и астора>лио приливвкм 25 мл 209о иай Н>05 Добавляя>т )4Н»ОН (1 !) ло щелочкой реакпии раствора по лакмусу После козгулчиии осязая фильтрук>з через бучажиый фильтр и прочывз>оз 2 — 3 раза рззбзвлсшиым раствором МН,ОН (1 49) Осалок смывав>т обратно в стакан приливакы 5 мл коипситрироваииой НС), кипятят созержилше стакана ло получения беспветпого раствора 3 Раствор ра»бавляк>т валей ло !50 мл. повалят ао кипеичя и раствора>ат в ием 10 г Н>С.>0» Оставля>от иа 2 часа или лучше, иа ночь Осзлок фильтрую> через бумажный фильтр Стакан и осадок прс,мыгают 5 — б раз прамывиыч раствором *, после чего осадок переносят обратно в стзкзи "* 4 Прилива>от 10 м.> 70'/а-иой НС10». разбавляют водой примерно ло 100 пл, содержимое гтакаиа завалят ло кипения К кипящему раствору забавляют меллеииа из бюрегки О,! >У раста»>р КМпО»**» ло образования устойчивой ро>апай окраски (по крайисй мере, в течение 2 чии ).
Добавляют по капляч раствор соляиакислого гизроксиламииа "*"* ло исчсзиовепия паста пермаигаизтз. а затеч несколько капель игбы>ка 5 Раствор о»ла,кзаюг, переносят в черную колбу емкостью 500 мл и завозят об ьеч >»озоГ> зо метки Отбираю> пиПетКОй 50 мл того раствора и помещаю> в мерную колбу ва 250 мл, объем раствора заводят до л>еткя ' ! г Н>С>О, растворяют в 1 мл Н,З К НС), раствор разбавля>от водой ло 1ОО ч > ** Если присутствуют р, з з., то ови оса>клаются иа втой сталии вместе с горпеч, ио ие мсп>ают лальиейшсз>у золу анализа. *'" Готовят растворением 3.25 г КМпО» в 1 4 волы '**" Растаоряют 10 г реагсиза в 100 мл воды.
204 вазой Затз» в» ", зкз ььзй) кв 1ОО чл отгп!ршот ппгетю:й 25 чл послелиего разбьалечпого ра т,орв Добавзя~от 4 чл коьт.'сит)проваипой НС). 1О ч.г раствора тараи **, осы з~ (детвора доводят в лои ла четки 6. Нзче! якм сяетапоглашеипе при 553 чюки иа спектт.
фото»етре илп друго» приборе со стскляипызш саетофклыразгп саответстазющи»п зка заикой ллиие волчы Провалят холостое апрелелеике « 10 и.! раствора красителя и 4 чл лоицеит( ироваипой НС), разбавзе~иы»п ло 100 мл По лалпбговозиой крииой иазолят салержаиие тория в растворе вносят поправку иа холостов опыт Для построек|и ьалнбравочг!ог) кривпй к различиыч количества» (от 0 до 30 чл) стачлартпаго раствора тария (1 зьт зквивалеитеи 0,05 лщ Тй). ползчеииого пз Тй(ХОэ), 4НэО, лобавлают 50 льт волы, 4 .чл лои.
цектрироваииай НС) и 10 мл тарика растворы разбавляют да 100,чл и изме!зяхзт светапоглощеиие 114311 Полярографическое определение торна и н и т р о б е н з о й н о й кислотой Предложен косвенный полярографнческнй метал [1321] определения торна в магниевых сплавах, солержа!цих цнрконийнр.з.э, Метод основан на осаждении ж-нитробензоата торна и полярографцческом опрелеленин м-нитробензойной кислоты, эквивалентной количеству осажденного торня. Нирконнй предварительно о~делают нз раствора конце!прированной соляной кислоты хромагографи !еским методом с использованием анионитов. Определение тория в алюминиевых сплавах Судя по литературным ланным, имеется лишь ограниченное число работ, касающихся анализа сплавов '!'й — А).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
