Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 47
Текст из файла (страница 47)
Охлаждают и добавляют 2 мл нонцентрированной НХО>. 7. Готовят колонку длиной 7.5 см, помещая целлюлозу в раствоон. тель *'* — этиловый эфир. содержа<ций 12.5% (по объему) НХО> (уд, в. 1,42). К раствору образца прн перемешивании добавляют достаточное количество сухой целлюлбзной пульпы до образования полусухой массы (обычно бывает достаточно 6 г), переносят этот целлюлозйый тампон ' Если лампы нет, пробу осторожно нагревают на слабом плане <и газовой горелки.
ч* Ставня требует постоянного наблюдения аналитика, тан квк иногда при 'этом осаждается фосфат цнркония, вызывая разбрызгивание раствора *" Готовя~ перед употреблением путем медленного добавления 12,5 мл НХО> (ул в. 1,42) к 87,5 мл этилового эфира, свободного от Н>О>. в верхнюю часть колонки. осторожно утрамбовывая такнч образом, что. бы она составляла одно целое с но>оньой. 8 Н ачннают экстраьцию растворителем предварительно споласкивая им стакан. >жно сл дит Н следить эа тем, чтоны в колонке по тояннп на>длилась жидкость, количест честно которой над уровнем целлюлозы не доля но превыстью 1 я.
шать !О.ч.> Фнлырат!об>цнй объем 600 н» собирают н стакан емкостью 9 После эжтракпнн в приемник постепенно добавляют 100 чя воды, содеря яшей чл > ЗО ня КН,ОН (уд в. 0.880) Удаляют и>быток эфира дистнлляцией, кислый рашн> р переносят в стакан па 450 кл н охлаждают. в 0880, до- 10 Р твор тшательно не(>трали>)ют аммиаком (уд в ), бавляют 25 мл конценгрнрованной НС1, объем донодят водой до аство 400 мл и кипятит , едленно и ГИ Прн НЕПрЕрЫВНОМ ПЕРЕЧеюннаиии дпбаяпяшт 20 г твердой з .з , и дают е" " Н С О й охладиться Осадок оксалата торна фильтр>ют ! 00 ° '2 ею через бумажный фильтр или тигель Гуча и промынаот ! ня ' гз-ного растнора з з з в Н С 0 0,1 й) НС!.
Осадок прокаливают прн 850' и взвешивают в виде Т50з. Сяагоб П 1. Навеску минерала, голержашую не более О, з, р 0,25 г Т50, пе енолят в серно нлн солннокислый раствор Чистый монацнт легко растворяется о" Н 50, об азцы, в состав копри обработке горячей концентрированной з з, р то ых яхояят более у>тончнвые минералы, по р ' две тают спланлению с как опигано иа стр. 1>5 (сталня 2). р г 2 Устанавливают кислотность 0,5 М путем лобавления или Нз50>. в то же время разбавляя раствор до 200 ял, и кипятят.
Ло. б лают 100 мл нипяшего 25з)з ного раствора Н>С>0, при перемешнванни. Охлаждак>т до комнатной температуры и фильтру валяют м фильтр После промывания 2з(> ным раствором Н>СзО> в О,! У НС! осадок 100 л золой Упарнвают лосуха, добавляют 20 зы НМО дымяшей ННО> и вновь упарнвают аосуха, повторяют обработку з таток нит >атон растноряют в воде, и упаринанне несколько раз Сухой ос обрабатынают Е!зОз, лобавляют 2 ял концентрированной ' , и ныпол. няют экстракцию, как описано на стр. 195 и !96 (стадии 7 †). Выполнение определения дяя уринотопиияитоя 1 Навеску тонко измельченного образца (0,4 — 0,5г) помешьют в стакан на 100 мл, до валяю> О, б з !О мя концентрированной НМО>, стакан накрывают часовым стеклом пгторож рожно на> ревают в течен~>е 2 чяс, и добгняя Т я об аботка обычно приводит к получению прозрачного раствоводы Такая о ра отк о ти к емния в нн.>е с>спепзпп Если ра, саяержашегп небольшое колнчестио кре. оста«т ся значительный осадок, его фильтруют и сплавляют с вышелачивают горячей водой и присоелнпяют гнлрооьнси к основному Р ают досуха, остаток растворяют в 5 яя волн.
Лочонацн. бавляню Н>Оз и 2 яя концентрированной НХОз как описано для 3 Гтповят целлюлозную колонку длиной 15 ся н эф 1, ! е. эфн >е. соде >машем по о МО> ( 1,42) Растворнтель спускают такнч обра>он, бы не оставалось его слоя наз целлюлоза>Х эа >х тем помешают последню:о что ы н с н пе вносят его н алгорбциопну>о в приготовленный азотнокислый раствор р во ягеля, Экст >а> нр»о Э, т т бк смывачнеч болыннм количеством раст р, .
Э >ьз 5>Ю ия Зюгеэ~я~~ этот и >ючнак н вып,е, н гг>бирки>т фильтрат в ко >бу ня мя.. 00 яя литровой кол ой; в качест . б "; ве растворителя в этом случае используют 6 я * Очень важно полностью разрушить даже следы оксалата, так как его присутствие на колонке мешает экстракции торна. 196 эфиРа, содеРжашего 12,5'я (па объемУ) НХОз (Уд в. 1,42], и экстРагнРУют торий 4 В первую колбу, содержа>ц>ю уран, добавляют 100 .чл воды и уда. лают эфир днстнлляцпей Уран определяют титрованием Се(50,1з 19611.
5 Во нторон колбе определяют торий оксалатныч осая гением, как вписано на сэр. 196 (стадия 10) (Н92! Выделение торна из различных минералов и руд методом распределительной хроматографии на окиси алюминия и целлюлозе Селективная экстракпия нитрата торна эфиром ", содержащим 12,5п(п (по объему) Н.'хОз, с сорбента окись алюминия —. целлюлоза *" представляет значительный пракп>ческий интерес н дает возможность довольно просто анализировать такие сложные минералы, как зтопапит, пирохлор, эвксенит, самарскит и другие, даже в нрисутствпи фосфат-иоиов.
Метод проверен на синтетических смесях 51, 5п, Т>, Хг, Се, р. з. э., 5г, Ва, Хп, РЬ, Мст, Мо, 5Ь, В>, )7 и Сц, а также многочисленных природных объектах и применим для определения макро- и микроколичеств торпа и урана из одной павески,[2095], Прн анализе монацита для разделения урана и торна готовят хроматографическую колонку (стр. 194), используя в качестве растворителя эфир, содержашнй 1~)о концентрированной Нх(Оз. Образец переносят на колонку (см.
стадию 5) и десорбпруют уран 400 мл эфира, содержашего )о)о (по объему) Н'.ЧОз, заменяют приемник и экстрагируют торий 400 мл эфира, содержашего 12,5г(> (по объему) НХОз. Уран определяют стандартныын колорнмезрическими или объемными методами в зависимости от его содержания в исследуемом образце, торий — весовым путем после прокаливания оксалата, либо спектральным методом, если количество его (0,2э)о [1204]. В последнем случае торий соосаждакн на лаптане, который в то же время служит внутренним стандартом. При анализе более сложных руд и минералов, содержаших значительное количество различных примесей, наблн>- дается частичное экстрагирование торна (вместе с ураном) эфиром, )о)о-ныз! по Н>(Оз.
В таких случаях предварительно экстрагируют уран вместе с торием эфиром, 12,5о)о-ным по Н(х)Оз, а затем повторяют процесс хроматографической экстракции, отделяя уран описанным вьпце способом. Колонка """" представляет собой трубку диаметром 2,7 гм * Содср>канне влаги в эфире не должно превышать 0,1Я>>е. ** См. также стр. 138 и 139. *ез Экстракш>я г колонки указанных размеров лля 0,0038 — 0,196 г ТЬОз дает прекрасные результаты. 197 и длиной 30 сч с воронкой на верхнем конце. Нижний конец ее переходит в узкую трубку, к которой вплотную присоединена длинная трубочка из поливинилхлорида с винтовым зажимом.
Рекомендуют колонку помешать в наполненную водой трубку, аналогичную:солодильнику. Внутреннюю поверхность обрабатывают спликоном для предохранения от влаги 14951. На дно колонки помешакзт небольшой тампон из безвольной ватмановской бумаги, добавляют активнрованную целлюлозу * и наливают эфир, содержаший определенное количество концентрированной Н7»Оз. Высота столба целлюлозы должна быть 5 сл после уплотнения ее стеклянным плунжером. Затем в трубку вносят такое количество активировапной окиси алюмзшия *", чтобы высота столба последней составляла после уплотнения около 6 см; сверху наливают растворитель, после чего колонка готова к употреблению. Подготовка образца дан хроматографнческого разделении 1. В никелевый тигель диаметром 5 см и глубиной 5 сч почешаюг 1О г гранулированного КОН и осторожно нагревают !О мин.
для удаления ооды. План охлаждают и также осторожно помеща|от на его поверхность навеску образца ! г (или менее, если содержание Т50з в исследуемо«[ образ. ц пр е превышает 25«(э) Тигель накрывают„и смесь медленно нагревают до тем ««« пе атуры красного каления, продолжая нагревание около часа .
Плаэ охлаждают и выщелачивают, погружая тигель нместе с крышкой в стакан на 400 льт, содержащий около !50 мл НИО« (1: 3). Тигель вынимают. пром~ывают дистиллированной водой и кипятят содержимое стакана . — !О мнн **'*. 2 Раствор слегка охлажлают и осторожно лобавляют МН«ОН ло отчетливого запаха. Выделяется осадок, содержащий уран, торий и частично фосфат-ионы. Осадок фильтруют через бумажный фильтр н дважды про чывают горя ~ей водой, солержашей несколько капель КН«ОН, Фил тр рвз юрэч~ юпот над стаканом и смывают с него осадок 50 — 100 мл горячен ' оды 3.
Добавляют 40 мл концентрированной НХОз и упаривают до образо ванин влажного остатка. Приливают 20 л~л ННО« (1.3) стакан накрывают часозыч стеклом и нагревают на плитке или под инфракрасной лампой в течение 5 мин, Добввльют 2 мл 20сыной НхОэ. стекло снимают; стакан нагревают !0 мнн, для восстановлении перин ло трехвалентного состояния.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
