Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 50
Текст из файла (страница 50)
Грундман [920] определяет торий и алюминий трудоемким и длительным методом, включа!ощим использование едкого патра для растворения сплава и отделения ал!очиния, выделение тория в ниле фениларсоната с пос.ледующим прокаливанием осадка ло Т!!Оэ. Фриц и Форл [823] предлагают определять торий тнтрованиезл этилендивчннтетрауксусной кислотой в присутствии ма лых коли !еств алюминия после удаления основной массь! последнего.
Милнер и Вулхед [1486] описали метал анализа сплавов тория и алюминия, солержащих 1 — 80а)о А[. Метод основан па отделении торна эксграгированнем окисью мезитила нз раствора образца в Нг(Оз и НС!04 после добавления Са(МОз) .
Прп салержаиип тарик от 0.2 ло 2,5э!э берут аликватиую шсть 50 мл; при содержаиии ат 1,0 до 12,5% торпа лостатачио !О мл. Готовят раствореиие» О,! торчка в 100 мл воды Из объединенных экстрактов торий переводят в волную фазу и опрелеляют тнтрованнем трилоном Б. Наиболее простой и быстрый метал анализа ТЬ вЂ” А)-смесей прелложен Бэнксом и Элварлсом [324] й!етол заключается в отлеленнн торня от алюминия либо осажленнем нз гомогенного раствора в ниле оксалата [2088]. после чего он может быть опрелелен весовым путем, либо экстракцней окисью чезитила в присутствии высалнвателя [.[ХОз, после которой торий опрелеляют спекзрофотометрнческим тнтрованием этнленднаминтетразксусной кислотой в прис)тсгвни индикатора хрочаззрол $.
Вместе с торнем экс!рап!руются Г), Хг, Ге, Бп и фосфаты, д также другие анцоны, образугощие с ннм комплексные соединения. Использование в качестве высалпвателя нитрата лития дает возможность опрелелять алюминий в волной фазе осаждением оксихннолпном [1237] после отделения торна. Оба метода Бэнкса и Элвардса [324] пригодны как для эпизодических анализов Тй — А)-смесей, так и лля быстрых и точных повседневных анализов (в послелнем случае использу!от сочетание л!олифицированной экстракцнн тория окисью мезнтнла со спектрофотометрнчпским тнтрованием). Для анализа эпизалических смесей 1324) 1 Образец, солержаший от 50 ло 200 мг Тй, растворяют в НМОи НС!О, или 1!С! и давозтят его абьез~ примерка до 123 мл Па яапляч при перемешивгпки добавляют МНзОН ло появления стаоильпой ° ути, после чего лобввля.от 10 чл к »шеитрироваияой НГ1, раствор оставляют иа 5 — 10 зш~ Добаилякп 12 г ттиз ет~локсалата, раствор поз:ешают иа теплу!о плитку и челаиически перез!ешивагат я течение 30 мии Добавляют горячий ргшшщ сапер .ащпй !6 г 11гСеОз и 'з30 мл вилы, после чего псрсмешиваиие и иагреваиие пралолжвют еше 30 мки Растепа охлаждают дп коч~атпай течпературы, фильтрую~ иере, фиды!зояальиэ~о бтз агу средией пори тости и промьгивют 10 раз 2э)юиым раствором Нэт гОп гадсрг ащим 40 чл коице~трираваииой НГ( в 1 л.
3 Осадок с фильтроз1 переиосят а фарфаравьш тигель. прелваритсльио пракалепиып при 1000 п ловглеипый ло позтояииога веса. Фильтр осто. рожка ежи~а|от после чего сапер кичое тигля прокалива|от до постопиио. га веса при 1000 Торий взвешивают в виле Т50э. 4 Фпльтрат по ле аксвлвтиого асажлеиия обрабатывают 50 мл коп центрираваииой НХОэ и а0 м ~ коицеитрироваиной НС1Оз и упаривают почти пас»ха Пасло разбавлеиия асамлают влюхшний оксихииолииом по ыетолу Кольтгоффа и Сеилела !)217! Для массовых анализов [324) !.
Готовят аютиокислый раствор исследуемого образца, катпрый долзкеи солержать от 5 ло 1(Ю,ы Тй Ооьем раствора доводят примерно до 20,ил и тста~аяливают кислотиасть 1 М по Нз(Оэ Добавляют )б г (Л()(Ог, раетВОр ИатрсяаЮт Ло рагтаарЕИИя НИтрата Литпя И ОХЛажпаЮт да комнатной темиератзры После этого раствор эиергичио перемешивакш с 25 .ил окиси мезитила в течение 20 сек. Экстракт трижлы промыва|1т порциями по 20 лы 1 зэ' раствора Н!40з, иасмшеииого иитратолз лития.
207 00 ТЬ=ТЬаащ.— 0,2321 аМ, Рис. 20. Кривая титроваиия раствора этиленлиаминтетрауксусной кислоты стандартным раствором нитрата тория а,25; — — . 0.2>Э; — — — 0.525. — — 1,051 1,55;.... 2,!а; —... 2,Я; — .. 5,15 ма О серной кислоты. Охлаждают и добавляют по 200 мл воды на каждые 2 г навески 3 Осадок фильтруют через фильтр с белой лентой, отмывают от кислоты, за!ем ега вместе с фил~тра!от! озоляют и прокаливают. Кремнекислоту отгоняют аоработкаь Н250,-1- НР 4. Остаток сплавляют с КН504, охлажденный план ныщелачивают 100 мл воды и 2 мл НС) (уд, в.
1,19] 5 Полученный раствор объединяют с основным раствором (стадия 3) и отделяют торий фениларсоновой кислотой, как уже было описано выше (см. стр 46) 116689 Определение торна в А! — Сп — Мд — Мп-сплавах 1. Сплав растворяют едким натром и отделюот крсчнекислоту. Раствор фильтруют в стакане на 400 мл ()статок после отделения кремния сплавляют с КН50» План вышелачивак>т !00 мл воды и 2 мл НС( Филь. труют Фильтрат сохраня!от 2.
Отделяют медь электралнтическич пчтеч. Для этого нейтрализуют серную кислоту 45 мл ХН,ОН (уд в 0.9!) н забав тают к электролиту 2,5 мл коннентрнроввнной НХО> (уд в. 1,4). Эг!ситро.тиз ведут около одного часа при силе тока 1,5 и. 3. Раствор после элентролиза объединяют с фильтратом, полученным после выщетачивания плана я осажда!от торяй фенилаасановай кислотон (см стр. 46) ), Торий определяют взвешиванием в виде ТЬОа [1668]. Определение торин в Т)г — Сг-сплавах Отделение хрома от торпя производят отгонкой хрома в виде хлористого хромнла [751].
Торий осаждают шавелевой кис- 209 Ы Аналитическая ханна таяня 208 2 Промывные воды объединяют с исходной волной фазой для апре. деления ала>анния Органическую фазу обрабатывак>т три раза порпнями по >0 чл дн гид!про"анной воды Последние трн водных экстракта объе. линяют вместе для определения гарна. 3 Объединенные водные экстракты. содержащие торий нейтрализуют концензрнр ванныч раствором МаОН до рН 10е0,1. ш пользуя для контроля рН метр Раствор переносят в мерную колб! на 250 н.!. в которую предварительно помешают 15 нл этнлендиачинтетраукс!спой кислоты ' и 5 чл хр»>мгз>ро.та 5 "' Избыток этнленднамннтетраукщсной кислоты затем оттпгровывают стгидартныч раствором нитрата тория слегка перститровывая, что зачетно по появлению отчетлиной пурпурной окраски.
Полученный растнор разбавляют до определенного объема и измеряют его светопоглошсине на спектрофотометре Бек»!ана. модель О!. По калибровочной кривой, построенной в координатах снетопоглошение — объем стандартного раствора Тй()40>)», нахолят общее количество торна, соответствующее наблюдаемому светопоглощению Из общего количества присутствующего юрия и тория, добавленного в виде стандартного раствора, определяют количество экстрагированного торпа: где и — количество л>л стандартного раствора, израсходованных на титрование; 4! — молярность стандартного раствора торпя. Для построения калибровочной криной (рис 20) н серию мерных колб на 250 нл вводят пипеткои по 15 ма приблизит~льна 0,04 М раствора этилендиаминтетрауксусной кислоты (рН около 5) В каждую из колб добанляк>т 5 мл раствора хромазурола 5 и 60 мл волы, после чего в кажду!о из них вводят из бюретки различные количества станлартного раствора нитрата торпа Растворы разбанляют до метки, тщательно перемешивают и измеряют их светопоглшпение в ячейках (2 см) при 585 льна по сравнению с дистиллированной водой Ширина щели составляет 0,05 — О,оа мм.
Вблизи конечной точки рН каждого раствора снижается то 2,00»-0.05, так как конечный объем и количество этилендиаминтетрауисусной кислоты постоянны. Определение тория в А1 — Я1 — ТЬ-сплавах Сплав растворяют едким натром. Торий отделяют феннлнрсоновой кислотой, кремний — обработкой смесью Н2$04 и НЕ [1666]. 1 Навесну сплава помешают в платиновую илн никеленую чашку с крышкоп д» бавляют на каждые 2 г сплава 6 — 7 г твердого гранулированного КаОН и постепенна прнчинают воду нз расчета 75 мл на каждый грамм сплава Нагревают и кипятчт н те!ение 30 мнн 2. Перелива!ат содержимое чан!ки в фарфоровую чашку болыпсго раз.
мера, ктла предварителы>о помешают 50 нл Н,504 (1 1) на каждые 2 г сплана С»>зср нт>ас чашки быстро нагревают при частом перемешиванин и оставляют на песчаной бане на 30 мин. до силыюго выделения паров ' Готовят растнореннем перекрнсталлизананного реагента в воде и под!целачннаюг НаОН до рН 5 Раствор устанавливают по ра>тиару витра. та горна снектрофоточет! и >вским тнтрованием (Авторы 13241 использовали 003956 М ра»тв«р нитрата горна и 003 156 М раствор резгента ) ** Готовят растворением 0,1 г хромазурола 5 в 100 мл воды. " 05 ъ 02 0,1 5 10 !5 0 04170 М рпст0пр нитрата торим мл лотой в виде оксалата н после переведения путем прокалпванпя в 660с взвешивают. Метод позволяет определять от 200 до 300 шг Тй пз пс.,одного количества 0.5 г с ошибкой <0,5'-'...
В дистилляте опре делают хром обратным тптрованпем комплексной сульфатоцерпевой кислотой Н,[Се(50х)4] в присутствии инликаторп ферроина. Определение тория в легированных сталях При анализе легированных сталей основной компонент— железо — отделяют либо экстракцией эфиром из солянокислого раствора, либо электролнзом на ртутном катоде [1210]. Отделение железа эфирной экстрзкцией 1. Нзвеску образца (1 — 5 г) растворяют в НС1 (1: 1). Чля отделения креыния раствор упзривзкзт досуха, к сухому остзтку добавлякзт небольшое количество соляной кислоты и фильтруют. Тщательно промытую снОх озоляют в платиновом тигле и упэриввют со сэнсэю Нг Нх50ь Остзтоя сплавляют с КН50,.
Плэв выщелэчивзют водой. Полученный раствор сохраняют. 2. К солянокислому фильтрату после отделекия кремния добавляют по каплям ННОз до прекращения выделения окислов азота. Раствор упэривэют досуха до полного разложения. Остаток растворяют в НС1 (уд. в. 1,19), полученный раствор переносят той же кислотой в целительную воронну и экстрзгируют железо 150 †2 мл эфира.
Спустя некоторое время. водный слой спускают в стакан, а эфирный слой встряхивают 5 †раза с порциями по 5 лл НС! (3: 2). Спускают неорганическую фазу в тот же стакан, раствор упэривают для удаления эфира и объединяют с сохранявшимся ранее раствором щелочного плввв К раствору добавляют по каплям НИОз до прекрнщения выделения окислов азота и осаждают гидроокиси вммивком [12!О!. Примечание Мп целесообразно отделять эцетэтным методом перел операцией осаждения гидроокисей зммиэном, в Сг — путем переведения в хромзт.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
