Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 48
Текст из файла (страница 48)
4. Вносят 8 г Ре(ХО«)«. 9Н,О ""** и вновь нагревают стакан в течение * Порошок ватманской целлюлозы «лля хроматографии» *" Тип Н, 100 — 200 меэь **' Для разложения монацита достаточно 20 мин. нагревания; устой и.. вые руды — пирохлор или эвьсенит — нагревают более проход»гительно. *"* Добавление на этой стадии одной капли НР (1 . 100) способств)ет получению прозрачного раствора, однако такая обработка не рекомендует ся для руд с высоким содержанием ХгОь ***** Нитрат железа следует добавлять до внесения На«НРО« в против ном случае получаются заниженные результаты При анализе чонацита до баяление фосфата либо не обязательно, либо его количество мажет быть си«жено до 0,3 г, так как содер канне циркония в таких образца~ обычно ! ел зз незначительно; соответственно, добавляемое количество нитрата желез уменьшают до 4 г.
198 !5 чнн. Наконеш добавляют 1,4 г .'~азНРО, и продолжак~т нагреванпе ешс 15 чнн После охлаждения образец готов для проведения зрочатог!зафиче ского анализа Перенесение образца иа колонку и зкстракция урана и торна 5 К раствору образца добавляют около 50 г Л1еО« н тщательно пере чещнвают до обраю»ания однородного порошка. Смесь иоличественно переносят на приготовленную лолонку при почошн палочки п, если нгжно, иа колонку вносят дооавочное количество растворителя" с теч, чтобы высота слоя его яад А!сО, содер кашей исследуемый раствор была около 1 сч. Осторожно уплотняют стеклянным плунжероч гак, чтобы колонка стала олнородной Стакан споласкнваиы чнннчальныч ьол»чествоч растворителя. нанося последний также на колонку.
Через колонку пропускаю". 500 м» растворителя, собирая фпльтрат в коническую колбу емкостью ! » и в то е вречя следя за теч, чтобы над сорбенгом постоянно оставался некотормй уровень » идкости. 6. В колбу добавляют 20 мл воды, 50 .чл МН,ОН для нейтрализации болыпей части Н)ЧОз, помешают две стеклянные бусинки и упарнвают эфир на водяной бане Оставшийся водный раствор переносят в стакан емкостью 250 мл, накрывают его часовым стеклом и кипятят 5 чин. Определение торна 7 Осажлают аммиаком гилроокись тория и диуранат аммония, осадок фильтру1от и растворяют в горячей ННОз (1: 3), содержащей 30 — 40 мл концентрированной НХОм собирая раствор в тот же стакан Разбавляют содержимое стакана до 250 мл и нейтрализуют аммиаком после чего подкисляют 10 м» концентрированной НС1.
Раствор нагревают до кипения, добав лают !О г НгСгО«и продолжают кипячение 2 — 3 мин. Через 4 часа осадок оксалата фильтруют, промывают и прокаливают до ТЬОз ))ргглгечонгге. Для количеств ТВО« < 0,07 г оксэлатиое осажленне произволят в меньшем объеме, соответственно используя меньшее количество НэС«О«Для количеств ТЬО«<0,01 г осаждение осуществляют в объеме 12,5 мл вместо 250 мл [2095). Одновременное определение урана и торяя в любых приролных объектах !.
Готовят раствор образца и осуществляют совместную экстракци~о урана и тория (стр 196 и !97, стадии ! 5) Эфир удаляют упаривэинем, 2 К горячему раствору добавляют 0.25 г Ее(НО«), 9НзО, О,оо г 5)а«НРО«н ХН«ОН в количестве. достаточном лля осаждения гидроокисей (или фосфатов) железа. урана и торпа *' 3 Осадок фильтруют, растворяют в 50 лы горячей НХОз (1: 3), раствор упаризают до влажного остатка, К последнему добавляют НР)0« (1: 3) и 1 ззл 20э)э.ной Н«О,, раствор осторожно нагревают в течение 1О мин для восстановления следои СеЯ. 4.
К раствору лобавлвют 12.5 г А1«О«, полученную масгу переносят иа алюминисво целлнтлозную колонку, приготовленную в эфире **«, солержащем 1«Ь НМО«. высота слоев алюминия и целлюлозы э такой колонке около 5 н 4 с»с соответственно Экстрагируют уран 250 .чл эфира, 1««-ного по НМОз, а затеч торий 350 лы эфира, 12,5 (э-ного по НМО« ' ЭФир солержаший 12.5'г«(по объему) ННО«, готовят лобавлеяие«1 12,5 »1» НМО« (уд, в, 1,42) к 875 мл эфира укслезо и фосфаты используют в качестве носителей, если определяемое количество (l и ТЬ мало.
кроме гого, они служат комплексообразуюшичи асс»тами при второй экстракции лля слелои циркония. 15 товят добавлением ! мл НХОз (уд. в ! 42] к 100 ил эфира 199 Уран и торин опрелелнют станлэртнымн четолами. Еслсс количество ТЬОз в исслелуезюч образце (02",э торий определяют спектральным четолом, выделяя его ча лантане. каь описано в сталин 5. В сл)чае необходимости оьрелелення урана при солерзьэнпи менее 200 у. Х(зОз перел нспсльзованнеч промывакп эфиром.
125'":з-ныч по ННОз. Примгнссни . Прн проэелсннн мнкроопрелеленнй торна нлн урана окись алюминия а также нитрат железа предварительно очищают слелуюшюс образом Очистка нитрата железа. Растворяют 250 г Ге(КОз)з ° 9Н О в 10",'з-ной НМО, и доводят объем той же кислотой до 250 мл Раствор переносят в лелительную воронку емкостью 500 мл, трижды экстратнруют порциями эфира (100 .ял1 и упарнзают ло удаления последнего добавляют !50 мл концентрированной НКОз и разбавляют ло 750 зсл При определении тсикро количеств урана исполюуют 20 л~л таното раствора, что соответствует солержанню 7 г Ее(МОз)з и 25з)г ННОз Очистка окиси алвзминия.
Стекляннтю колонку лнаметром 4,5 см и длиной 50 см постепенно наполняют АВОз (1 кг) вместе с эфиром, 12,5ей. ным по НХОз Котенку промывают эфиром той нее кислотьо ти, а затем 1 л олното эфира. Переносит АВОз в оольшую чашку, высушивают под инфракраснои лампой и хранят в сухой склянке. Приготовление смеси торна и лантана дзя спектрального анализа 5. После удаления эфира из экстракта, содержащего торий (аммиак не добавляют!). водный раствор упаривают ло объема ~сескольких миллилитров и содержимое колбы смывают в станан емкостсю 250 мл.
добавляют 2 мт стандартного раствора Еа(ХОз)з' и упаривают досуха. Приливают 2 мл концентрированной НМОз и 20 мл воды, раствор подшелачивают аммиаком и полхисляют 0,75 мл концентрированной НС!. Раствор кипятят, лобаэляют 0,5 г НзСзОз и продолжают кипячение примерно еще 2 мин. Спустя 5 час. фильтруют через бумажный фильтр, на который прелвар]пельно помешают неболыное количество бумажной пульпы. Осадок прозсынсзсот раствором, содержащим 2уз НеСз04 и 0,1г(з (по объему) концентрированной НС1, нрокалнвают н анализируют спектральным методом !12041 на содержание торна !2095!. Опрелеление тория методом ф л ю о р е с ц е н т н о й р е н т г е н о вской спектром стр и и Использование метода флюоресцентной рентгеновской спектрометрин чрезвычайно удобно лля определения тория в различных породах, содержащих монацит, эвксенит и эшинит [231, 510, !2011 Метол описан Карлом и Кэмпбеллол! [510] для определения тория в монаците.
Адлер и Аксельрод [231] разработали метод флюоресцентной рентгеновской спектроскопии, позволяющий определять торий не толшсо в монаците, но и в других объектах. В качестве внутреннего стандарта используют таллпй. Измерения проводят на двухлучевом спектрометре с кварцевыми кристаллами (ос= 1,817А). Влияние размера частиц сводится к ми- ' Растворяют 1 г спектрально. чистой ьазОз в лзиничальном количестве ННОз.
раствор разбавляют до !00 мл. 209 нимуму растиранием компонентов образца со смесью карбидов кремния и алкзминия. с послед) ошим брисзетпрованпез!. При содержании более 0,7ог Т)сО максимальная ошибка определения составляет 9.5"'о; нижний открываемый пре ел— 0,2',о ТНОэ. Анализ выполняется и се ение часа. Известна молификация этого метола [!201], В качестве внутреннего стандарта вместо галлия использ)ется силен Образцы не брикетируются. Метод применяется лля анализа рул, солержащих 0.8 — 0,0! ',,'о Т)). П ол укол и ч ест вен н ы й с не к т р о г р а ф и ч е с к и й метод анализа минералов, горных порол и руд Метод используется лля одновременного определения 68 элементов в монаците, ураноторите, фергусоиите, бастне.
вите и многих других рудах и минералах [2041]. Исследуемый образец (1О лзг) смешивают с 20 шг графита. Время горения дуги постоянного тока, в зависимости от летучести примесей, 60 — 120 сек. Рядом со спектром анализируемого образца снимают спектр Ге — А!-сплава. Эталоны готовят из растворов, содержащих от !О до 10 '% каждого элемента. Линии 68 элементов, используемые лля полуколичесто венного определения, находятся в интервале 2250 — 4700А.
ЧУвствительность опРеделениа тоРиЯ составлЯет О,! о(о. Определение тория в монаците методом спектрального анализа порошков с применением дуги постоянного тока Образец монацита разбавляют в 14 раз пегматитовой основой, содержащей 0,538о(о Хг, являюгцегося внутренним стандартом, и еще в 2 раза — графитовым порошком, Анодом служит угольный электрод, куда помещают около 25 мг смеси. Полное сжигание производится при силе тока !5 — !7 ш Аналитическими линиями служат линии Т)) 1! 2870, 413— Хг П 2844, 579 А. Авторы [704] приводят рабочие кривые для определения 3 — 20о)в Т)) в монаците. СРеднЯЯ погРешность се5 — 9о!о.
Ма с с с и е к т р о м е т р и ч е с ко е о и р е л е л ение тория при помощи изотопного разбавления Метод предложен Тилтоном и сотрудниками [1956] для определения содержания тория в минералах и породах. Навеску минерала 5 г обрабатывают НГ, затем НС!Оз н бурой. В качестве внутреннего станларта в раствор вносят ТЬззв (5 Т). Послелний получают из урановоп руды. практически не солержашей приролного тория. После лвукратного осажления раствора аммиаком и обработки осадка концентрированной НТчтОз торий извлекают (вместе с ураном) гексоном (метнлнзобутилкетоном) из раствора, насьцценного А1(з4чгОз) з, Торий очищают зкстракцпей раствором тиофенкарбонплтрнфторацетона в СаНа и затем НР(О . Концентрат тория наносят на ганталовую нить и производят масс-спектрометрнческое измерение при †20'.
Воспроизводимость результатов масс-спектрометрнческого метода, использующего изотопное разбавление, аналогична воспроизводимости колориметрического метода. О метолах вылеленпя торпа нз манаиита см. ]367. 368. 423, 429, 454. 705, 709, 888.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
