Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх - Аналитическая химия Тория (1108745), страница 22
Текст из файла (страница 22)
иттриевой подгр) ппы, Цирконий образует такой же осадок, как и торий. В настоящее время метод практического значения не имеет. Сообщалось также об осаждении торна цри гидролизе нитритных растворов '[931, 1497",, тем не Менее эффективное отделение тория этим способом мало? янзинтнческзя химия теряя и? веооятио вследствие трудиости достаточно точного контроля рН.
Осаждеипе торпя в виде основного ацетата прп кипячении расзворов солей тория с избытком ацетата натрия дает воо можиость пол)чпть торий. свободный от дплима [93!]. 5)ет~ л рассматривается как эффективный [1487]. Методы, использующие различие в растворимости соединений торпа и редкоземельных элементов Из предложенных методов, основанных иа разллч; ~ растворимости соедииеиий торпа и р.
з. э., чаше всего пользуются теми, которые предусматривают работу в спльпокислых растворах. Это позволяет достипзуть отделения р. з, э. при обработке фосфатных минералов, а также сиизигь до минимума атсорбцию примесей осадками торил [774, !710, 1!73]. Сеш должен быть предварительно восстановлен ло трг валеитпого. Осаждение из сильнокислых растворов Иодатиый метод рассматривают как чрезвычайка эффш .
тивпый [98, 101, 1466, 1467, !474, !483] для отделения торпа от р. з. э. и часто используют в лабораторной практике [418, 465, !041, !346, 1368, !798, !890, 2092, 2!051 Подробно метод описан иа стр. 36 — 39, а также в перечисленных ра ботах. Осаждеиие торпа пирофосфатом щелочного металла из — О,З й( соллиокислых растворов [506, 508, 567, !173] пли гипофосфатом в присутствии своболпой минеральной кислоты [989, 2105] лает возможность отделить торий от трехвалептиых р.
з. э. (см. стр. 39 — 41). В сериокислой среде рекомеялуют применять гипофогфориую кислоту [989, 2105], так как в присутствии гипофосфатов могут осаждаться двойные сульфаты р. з. э, цериевой подгруппы. Классическим считается метод, основанный иа выделеиии торил из сериокислых экстрактов фосфатпых минералов (моиацита или ксеиотима) путем понижения кислотиости разбявлепием или добавлением аммиака или окиси магния [406, 524. 882, 1072, 1244, 1640, !890]. Несмотря иа недостаточно полное разделение, пригодиосгь метода для прямого получения относительно чистого торил пз моиацита делает его интересным с технологической точки зрения.
,Метафосфат натрия [1758] и двойной фосфат натрия и аммоиия [1759], рекомесдоваииые в качестве осадителей для вы- 9в 'деления торпа пз кислых растворов, содержащих р. з э . также фосфатиый пщролипшесьпй метод Уилларда и фрейида 2087 ие используют иа практике. Метод, осиовалиый иа селективиом осаждении торпя в виде фторосиликата пз кипящих растворов.
содержащих большой избьпзк мпиеральиых кислот [!731'. Моллер, Швейцер и Старр !503 рассматривают как чрезвычайно перспективиып лля раздслепил в довольио большом масцпабе. Извлечение торпя из осадка оссшествля1от переводом его в сульфат действием серной кислоты [1731]. Осаждение из слабокссслых или нейтральные растворов При работе со слябокислыми илп пейтральиыми раствора .
ми польз) киса перекпсиым мего юм [53, 54, 57, 60, 405, 563, 564, 569, 1252, 1368]. Вместе с торпем осаждаются также Сеш и 7г. Колл чествепцос разделепие достигается только при пебольших содержаниях торпа '1330 и мпогократцом повтореиии переосаждепия пероксида тория. Счптщот '318', что перекисиый метод по эффективности апалоп|чец тиосульфатиому. Др) гие рекомеидоваииыс в литературе осадптели — ацс. тат иатрля [406, 1316], гуапидипкарбоиат [508], плавиковая кислота или фториды щелочных металлов [673], ваиадат [66!] или молиблат аммония [323, !463], вольфрамат натрия [!542], хромат [1436, !534] или бихромат калил [1874] — дают лишь фракциоипое разделение и ие могут примеилться для количествеииого отдслсиия торпа за оди> операцию На меньшей !растворимости двойных сульфатов тория и натрия [373] (плп калия [429]), по сравиеиию с растворимостью соответствуюгцих соедииеций цериевой подгруппы, осповаиы методы разделения по принципу фракцпоилого осаждепия этих соедииепий [568, ! !16, 1! !7.
!943]. Из предложенных методов фракппоииой кристаллизации заслуживают некоторого випмаиия сульфатиый и иптратиый. Сульфатшп) метод основал иа более резком возрастаиии растворимости ~пдратироваииого сульфата торпа в воде с повышением температ) ры по сравнению с сульфатами р. з. э [!283, 1346, 1558, 210г] и заключается в растворении сульфатов разделяемых элемептов в ледяиой воде с последукпцей кристаллизацией октагидрата тория при 20'. Известны модифи кации этого метода [1244, 2104].
Мезод применим при низком содержании церия в исследуемом образце. Фракциолпая кри. сталлизация лвойиых аммоиийиых и1пратов ие имеет преимуществ [773, 2106]. Указывают [!503], что при кристаллизации смешанных ацетатов с последующим избирательным выщела- чиванием ацетатов р. з. э. из менее растворимого ацетата тория получаются удовлетворительные результаты. За последние годы для отделения торна от р. з. э. начали широко использовать селе!стив!!ое осаждение его органп 4ескими кислотами. Несмотря на многочисленные исследования по этом) вопросу, сведения о составе ныделяюшпхся соединений почти отсутствуют. В некоторых случаях приме !ение органических кислот или их солей позволяет достигнуть !со. личественного разделения. Методы пригодны преимушественно для анализа образцов, в которых содержание торин п р. з.
з. соответствует их соотношению в траванкарском монашме 1: 8, 1:!6), и используются для выделения торпя из монацитовых концентратов. Наиболее эффективное разделение достигается с м-нитробензойной ]1541, !584], о-хлорбензойной (1651], коричной 11232, 20! 1]. фумаровой 11460, 1461] кисло~вин, а также с бензолсульфинатом натрия [9] и др.
Вследствие непостоянства состава выделенных осадков или образования основных солей торий определяют взве4пиванием преимушественно после прокаливаюзя соответствующих соединений до Т)40з. Отделение тория фенилуксусной, 1-нафтилуксусной и фенилпропионовой кислотами При взаимодействии солей тория с фенилуксусной кислотой СвНвОд в широком интервале рН, от 2,8 и выше, выделяегл.пьевидный объемистый осадок, быстро осаждаюшийся и легко фтсльтруюшийся даже в отсутствие электролита !646].
Состав осадка близок к (СвНтОз)з Т(4(ОН), Соединение растворяется в разбавленных минеральных кислотах и в растворах карбоната аммония. Образование объемистого осадка позволяет определяп малые количества тория (до 0,0004 г Пт). Применение фенплуксусной кислоты дает возможность отделить торий от 40-кратного избытка р, з. э. (Т]тОз . КдОз=1: 40) прп двукратном осаждении, а также от 50-кратного избытка урана (Т]тОз: ОзОв = 1: 50) .
1-и!афтилуксус44ая кислота С,зН!оОз количественно осаждает торий ает торий при рН 4,4 в виде осадка переменного состава, близкого к формуле (С!зНвОз) Т)4(ОН!з. Осаждение производят в присутствии СНзСОО.'чтН4, способствуюшего коагуляции осадка. Нижний определяемьш предел составляет 0,02 г Т]т. Отделение тория от р. з. э. эффективно, если соотношение Т)!Од. КзОз не превышает 1:!4 при двукратном осаждении !636]. 100 Осаисдение торпа фенилпроппоновой кислотой СзНщОд при рН 3 в присутствии СНзСОО.'»Н4 также приводит к образованию легко фпльтруюшегося осадка переменного состава, близкого к формблс (Г»НзОд)з Пт(ОН)з. Реагент позволяет определять до 0.0! г Т]! и отделять его от р. з. э.
церпевой подгруппы при соотношении ТВО: ]4!04=1: 16 и двукратном осаждении. Ошибка определений во все трех случаяч равна 0,2ото. В слт чае использования т казанных кислот при рН 4,4— 4,8 достигается также отделение торпа от ряда металлов (Са, Ва, Вг, М~, Мп, Л], Т! и др.). Для отделения Со, ч! и Мп необходимо двукратное осаждсние Ре, Нц и Хг осажданмся вместе с торпем. Метод примеч!яют для определения торпа в траванкарском мона;ише. Мопашповый песок разлагают серной кислотой, торий и р.
з э. переводят в нитраты после удаления фосфорной кислоты, раствор нейтрализуют по конго красному и осажда4от торий одной из трех кислот по методике, прнводяшейся ниже. Результаты совпадают с данными, полученными с м-нитробензойной кислотой. Раство]ь нейтральный по конго красному, разбавляют до 40 ил, нагревают до кипения и дгбзвляют горячий 1ее-ный раствор реагента Гели осаждсние ведут не с фенилуксусной кислотой ч а с фенилд!юнионовой *" или 1.нафтиттксусиои*, то добавляют 6 мл 104!в-44ого раствора СНзСООМН4. Через некоторое время осадок гор»чнм фильтруют через бумажный фильтр и промывают сна»а»а 0,1тюным раствором рсагента, содержантего 06"е СН»СООХН4, а затем — о — 6 раз горячен водой.
о случае 41еобзоди»4остя переоса» дсния о! омытый осадок растворяют в возможно не»жнем количестве горячей бл НС! нейтрализуют избыток кислоты аммиаком по конго красному н осаждают торий ука]а44»ыз4 выше способом. После промывания фильтр с осадком высуо ивают и платиновом тигле. ирокаливают и взвешивают в виде Т604 !636, 1646].
Отделен не тор и я о тол у иловой кислотой СвНвОд о-Толуиловая кислота количественно осаждает ~орий из растворов, пе]нтральных по конго красному (рН 3 — 4) (1653]. Реагент может сл)жить для отделения торна от р. з. э., если последние присутсз.вукм яе более, чем в десятикратном избытке, как, например, в траванкарском монаците. Удовлетворительное разделение достигается при рН 3 — 4 за одну операцию; в шелочном растворе осаждаются также р. з. э. цериевой подгруппы.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
