Главная » Просмотр файлов » Основы-аналитической-химии-Скуг-Уэст-т1

Основы-аналитической-химии-Скуг-Уэст-т1 (1108740), страница 81

Файл №1108740 Основы-аналитической-химии-Скуг-Уэст-т1 (Д. Скуг, Д. Уэст - Основы аналитической химии) 81 страницаОсновы-аналитической-химии-Скуг-Уэст-т1 (1108740) страница 812019-04-28СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 81)

Таким образом, растворы, которые собираются титровать иодом, не должны иметь рН значительно выше 9; иногда вредно и рН выше 7. В определенных случаях, чтобы добиться более полного протекания реакции окисления иодом, используют комплексообразующие реагенты. Например, окислительный потенциал иода слишком низок, чтобы количественно окислить железо(П) до железа(111).

В присутствии же реагентов, образующих с железом(П1) прочные комплексы, достигается полное превращение железа(П) в железо(П1) (о влиянии комплексообразующих реагентов на электродный потенциал см. гл. 14); для таких превращений используют пирофосфат-ион и этилендиаминтетраацетат. Конечная точка при титроэании иодом. Существует несколько чувствительных методов определения конечной точки при титроваиии иодом. При титровании бесцветных растворов часто достаточно интенсивной является собственная окраска трииодид-иона. Так, при концентрации порядка 5.10 ' М трииодид-ион легко заметить визуально в обычных титрованнях; такая концентрация возникает при перетитровывании менее чем на одну каплю 0,1 н, раствора иода.

Чтобы добиться более высокой чувствительности (за счет усложнения методики), к раствору добавляют несколько миллилитров не смешивающегося с водой органического растворителя, на- 398 Глава 16 пример четыреххлористого углерода или хлороформа. При встряхивании основная масса иода переходит в органический слой и придает ему интенсивную фиолетовую окраску. Если конечную точку определяют этим способом, титрование проводят в колбе, закрытой стеклянной пробкой, причем после каждого прибавления реагента колбу энергично встряхивают и затем переворачивают, чтобы собрать органический слой в узком горле.

Наиболее широко используемым индикатором в иодиметрни служит водная суспензия крахмала, придающая раствору, содержащему следы трииодид-иона, интенсивную синюю окраску. Природа окрашенного соединения была предметом многих предположений и споров [13]. В настоящее время полагают, что иод удерживаетсх в виде адсорбционного комплекса внутри спиралевидной цепи макромолекулы р-амилозы — компонента большинства крахмалов.

Присутствие другого компонента, о-амилозы, нежелательно, поскольку в присутствии иода он вызовет появление красного окрашивания и уменьшит обратимость этой реакции. Однако мешающее влияние а-амилозы проявляется редко, поскольку это вещество довольно быстро оседает из водных суспензий крахмала. Другие фракции крахмала не образуют с иодом окрашенных соединений.

Крахмалы из картофеля, кассавы и риса содержат р-амилозы больше, чем а-амилозы, н могут служить индикаторами. Кукурузный крахмал, содержащий много а-амилозы, не удобен. Так называемый растворимый крахмал — промышленный продукт, состоящий в основном из р-амилозы; а-фракция из него удалена. Из этого продукта легко приготовить растворы индикатора. Водные суспензии крахмала разрушаются в течение нескольких дней, в первую очередь под действием бактерий.

Продукты разложения могут поглощать иод и мешать фиксации конечной точки. Скорость процесса разложения можно сильно снизить, если готовить и хранить индикатор в стерильных условиях, а также если добавить иодид ртути(П) или хлороформ, действующие как бактериостаты.

Можно поступить иначе — ежедневно готовить свежую суспензню индикатора. Крахмал, добавленный к раствору с высокой концентрацией иода, разрушается с образованием продуктов, являющихся пе полностью обратимыми индикаторами. Поэтому следует подождать добавлять индикатор к раствору, содержащему избыток иода, пока почти весь иод не будет оттитрован, на что укажет светло-желтая окраска раствора. Стандартизация растворов иода Чаше всего растворы иода стандартнзируют по оксиду мышьяка(П1), тиосульфату натрия или тартрату калия и сурьмы(111). Оксид мышьяка(ЕП) Аз~Оз выпускается промышленностью в Применение оиислительно-восстановительного титрования виде, пригодном для приготовления первичного стандарта. В воде или в обычных кислотах оксид растворяется очень медленно, но в 1 н.

)т(аОН растворение протекает быстро: Ав,О,(тв,) + 4ОН вЂ” ь 2НАвОв--~. НвО. В сильно щелочных растворах мышьяк(Ш) легко окисляется ,растворенным кислородом воздуха до мышьяка(т'), тогда как нейтральные илн слабо кислые растворы устойчивы к кислороду, поэтому после растворения оксида мышьяка(111) в щелочи следует ;немедленно добавлять соляную кислоту, пока раствор не станет слабо кислым. Стандартные растворы мышьяковистой кислоты удобны для стандартизации растворов иода. Экспериментально найдено, что константа равновесия реакции НвАвОв+ 1в+ НвО н=ь НвАвОв+ 21 + 2Н+ равна 1,6 10-' 114). Эта величина свидетельствует о том, что количественного окисления мышьяковистой кислоты можно ожидать только при условии, что реакция смещена вправо за счет уменьшения концентрации ее продуктов.

С практической точки зрения легче контролировать концентрацию ионов водорода. Кольтгоф [1) показал, что реакция протекает количественно даже при рН 3,5, но равновесие устанавливается очень медленно. На практике целесообразно поддерживать рН выше 5. При титровании мышьяка(П1) раствором иода даже прн рН П не наблюдается отрицательных влияний на результаты. При обратном же титровании требуется поддерживать рН ниже 9, чтобы избежать гидролиза иода (см.

выше), так как образующиеся при этом иодат и гипоиодит очень медленно реагируют с мышьяком(111). Иодиметрическое титрование мышьяковистой кислоты следует проводить в буферных системах для связывания ионов водорода, образующихся в ходе реакции, иначе рН может снизиться ниже допустимого значения. Для проведения буферирования раствор пробы слегка подкисляют, а затем вводят бикарбонат натрия до насыщения. Образующаяся при этом буферная система угольная кислота — бикарбонат будет поддерживать рН в интервале 7 — 8. Применение стандартных растворов иода В табл. 16-6 приведены методы определения, основанные на применении иода в качестве окислителя.

Определение вты иьяка, сурьмы и олова. Мышьяк, сурьму и олово удобно определять тнтрованием раствором иода. Реакция иода с мышьяковистой кислотой обсуждена в предыдущем разделе. В кислых растворах олово(П) быстро окисляегся иодом до олова(1Ъ'). Принципиальную трудность при использовании этой Глава 16 Таблица )б-б Определения с помощью стаидартиых растворов иода Определиеиое вещество Повуреекпии Нйдй Ой + НйО и===:» НйАйОе + 2не + 2е Н,ЗЬОв+НйО ч==» НвЗЬОе+2Н+ -1-2е Зпй+ и."=и Зпее+ 2е НйЗ ой=~ З(тв.) + 2Н++ 2е ЗОй +НйО и== З03 +2Н++2е 2З,Ой ч=м ЗйОе +2е ХйНе ~~ Хй+4Н++4е Те(тв,)+ ЗНйО ~ Н,ТеОв+4Н++4е М'++Низ ю==е 2Н»-1-МЗ(тв.) (фильтруют и про- мывают) МЗ(тв.) и:=" Ми+ + 3 +2е Ай ЗЬ Зп НйЗ ЗО ЗйОй НН Те Сей', Епй+, Няйе, Рьй и т.

д. реакции представляет та легкость, с которой олово(11) окисляется кислородом воздуха. Поэтому раствор титруют в атмосфере инертного газа и по всему ходу анализа применяют растворы, не содержащие кислорода. Предварительное восстановление олова (1Ъ') удобно проводить с помощью металлического свинца или никеля. Реакция сурьмы(1П) с иодом практически аналогична реакции мышьяка(1П).

В данном случае, однако, в процессе нейтрализации раствора следует дополнительно позаботиться о предотвращении осаждения сурьмы в виде основной соли оксихлорида сурьмы ЯЬОС!. Это соединение реагирует с иодом неколичественно, что приводит к занижению результатов, поэтому перед разбавленнем раствора добавляют винную кислоту. Образовавшийся тартратный комплекс ЯЬОС4Н40е быстро и количественно окисляется иодом. Определение сурьмы и стибните. Анализ стибнита, обычной сурьмяной руды, служит иллюстрацией применения прямого иодиметрического метода. Стнбнит главным образом состоит из сульфида сурьмы, но содержит двуокись кремния и другие примеси.

Если анализируемый материал не содержит железа и мышьяка, определение в нем сурьмы сложностей не представляет. Образец разлагают горячей концентрированной соляной кислотой для удаления сульфида в виде Нй5. На этой стадии необходимо принять меры для предотвращения потери летучего трихлорида сурьмы. При добавлении хлорида калия увеличивается тенденция к образованию нелетучих хлоридных комплексов, вероятно, состава ЗЬС!е ВЬС1~ . Методика определения сурьмы в стибните дана в гл. 31, опыт 27. 40! Применение онислительно-восстановительного титрования Иодометрические методы Иодид-ион является умеренно сильным восстановителем, и это широко применяется для определения окислителей. Обычно растворы иодида не используют для прямого титрования, поскольку они окисляются кислородом воздуха.

Вместо этого иод, выделившийся при реакции определяемого окислителя с неконтролируемым избытком иодида калия, титруют стандартным раствором тиосульфата натрия (иногда раствором мышьяковистой кислоты). Реакция иода с тиосульфат-ионом Реакция иода с тиосульфат-ионом описывается уравнением ж,о',-+ 1, ь з,ов-+ 21-. Образование тетратионат-иона сопровождается потерей двух электронов двумя ионами тносульфата; эквивалентная масса тиосульфата в этой реакции равна, таким образом, его молекулярной массе. Количество тиосульфата, превратившегося в тетратионат, почти равно количеству иода. Другие окислители обладают способностью полностью или частично окислять тиосульфат до сульфат- иона.

Важным примером может служить реакция с гипонодной кислотой: 4НО!+ 6вОвв-+ Нв0 ~ 260в" + 4! + 6Н+. Поэтому наличие гипонодита в слабощелочном растворе иода (см. выше) приводит к нарушению стехиометрии реакции между иодом и тиосульфатом, вызывая пониженный расход тиосульфата нлн повышенный расход иода. Константа равновесия реакции [15) ! +Но Но!+! +Н+ мала( около 3 10 "). Можно показать, однако, что в средах с рН) 7 гипоиодит образуется в заметной степени. Так, Кольтгоф 111 показал, что при титрованин 25 мл 0,1 и. раствора иода 0,1 н.

раствором тносульфата в присутствии 0,5 г карбоната натрия возникает ошибка около 47в, в растворах, содержащих свыше 2 г этой соли, ошибка достигает 10% и выше. Кольтгоф рекомендовал поддерживать рН ниже 7,6 при титровании 0,1 н. раство. ров, 6,5 или ниже при титровании 0,01 н. растворов и ниже 5 при титровании 0,001 н. растворов. При титровании сильно кислых растворов иода раствором тиосульфата получают количественные результаты при условии, что 26 — ! 669 402 Глава 1е приняты меры для предотвращения окисления иодид-иона кислородом.

Характеристики

Тип файла
PDF-файл
Размер
32,96 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Список файлов книги

Свежие статьи
Популярно сейчас
А знаете ли Вы, что из года в год задания практически не меняются? Математика, преподаваемая в учебных заведениях, никак не менялась минимум 30 лет. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6552
Авторов
на СтудИзбе
299
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее