Нуклеофильное раскрытие донорно-акцепторных циклопропанов азид-ионом в синтезе N-гетероциклов (1105641), страница 19

Файл №1105641 Нуклеофильное раскрытие донорно-акцепторных циклопропанов азид-ионом в синтезе N-гетероциклов (Нуклеофильное раскрытие донорно-акцепторных циклопропанов азид-ионом в синтезе N-гетероциклов) 19 страницаНуклеофильное раскрытие донорно-акцепторных циклопропанов азид-ионом в синтезе N-гетероциклов (1105641) страница 192019-03-142019-03-14СтудИзба

Нуклеофильное раскрытие донорно-акцепторных циклопропанов азид-ионом в синтезе N-гетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 19)

д, 3J 8.2 Гц, 1H, Ar), 7.59 (уш. д, 3J 7.8 Гц, 1H, Ar).ЯМР 13C (CDCl3, 150 МГц)  = 31.7 (1JСН 134 Гц, CH2), 48.3 (1JСН 133 Гц, CH), 52.9 (1JСН 148 Гц,2×CH3O), 57.1 (1JСН 147 Гц, CHN3), 105.2 (CH, Ar), 111.5 (CH, Ar), 121.4 (CH, Ar), 123.2 (CH,Ar), 125.0 (CH, Ar), 127.5 (C, Ar), 153.5 (C, Ar), 155.1 (C, Ar), 169.0 (CO2Me), 169.1 (CO2Me).ИК (плёнка, см-1) 2954, 2100, 1732, 1654, 1615, 1585, 1474, 1453, 1436, 1303, 1251, 1195, 1151,1107, 1059, 1009, 950, 878, 855, 812, 745.МСВР: m/z = 340.0904 [M + Na]+ (340.0893 вычислено для C15H15N3NaO5).Диметиловый эфир 2-[2-азидо-2-(бензо[b]тиен-2-ил)этил]малоновой кислоты (2.12w)Азид 2.12w был получен в реакции 2.4w (174 мг, 0.6 ммоль) с NaN3 иEt3NHCl (100 C, 6 ч).

Выход 161 мг (81%); жёлтое масло; Rf = 0.48(диэтиловый эфир : петролейный эфир; 1:1).ЯМР 1H (CDCl3, 600 МГц)  = 2.50 (ддд, 2J 14.2, 3J 8.2, 3J 6.9 Гц, 1H, CH2), 2.52 (ддд, 2J 14.2, 3J7.6, 3J 6.5 Гц, 1H, CH2), 3.64 (дд, 3J 7.6, 3J 6.9 Гц, 1H, CH), 3.78 (с, 3H, CH3O), 3.79 (с, 3H, CH3O),4.94 (ддд, 3J 8.2, 3J 6.5, 4J 0.5 Гц, 1H, CHN3), 7.31 (уш. с, 1H, Ar), 7.36–7.41 (м, 2H, Ar), 7.78 (уш.д, 3J 7.5 Гц, 1H, Ar), 7.84 (уш. д, 3J 7.5 Гц, 1H, Ar).ЯМР 13C (CDCl3, 150 МГц)  = 35.3 (1JСН 133 Гц, CH2), 48.5 (1JСН 133 Гц, CH), 52.9 (1JСН 148 Гц,2×CH3O), 59.8 (1JСН 146 Гц, CHN3), 122.6 (CH, Ar), 122.9 (CH, Ar), 123.9 (CH, Ar), 124.7 (CH,Ar), 125.0 (CH, Ar), 139.0 (C, Ar), 139.6 (C, Ar), 142.0 (C, Ar), 169.0 (CO2Me), 169.1 (CO2Me).ИК (плёнка, см-1) 2965, 2870, 2125, 1740, 1440, 1350, 1310, 1280, 1250, 1165, 1075, 1025, 975,920, 875, 845, 760, 740, 680.МСВР: m/z = 356.0672 [M + Na]+ (356.0675 вычислено для C15H15N3NaO4S).118Диметиловый эфир 2-[2-азидо-2-(1-метил-1H-индол-4-ил)этил]малоновой кислоты (2.12x)Азид 2.12х был получен в реакции 2.4х (144 мг, 0.5 ммоль) с NaN3 и Et3NHCl(100 C, 3 ч).

Выход 127 мг (78%); желтоватое масло; Rf = 0.30 (диэтиловыйэфир : петролейный эфир; 1:1).ЯМР 1Н (CDCl3, 600 МГц)  = 2.57 (ддд, 2J 14.3, 3J 8.3, 3J 6.7 Гц, 1H, CH2), 2.60 (ддд, 2J 14.3, 3J7.8, 3J 6.3 Гц, 1H, CH2), 3.69 (дд, 3J 7.8, 3J 6.7 Гц, 1H, CH), 3.76 (с, 3H, CH3), 3.77 (с, 3H, CH3),3.80 (с, 3H, CH3), 5.10 (дд, 3J 8.3, 3J 6.3 Гц, 1H, CHN3), 6.70 (уш. д, 3J 3.2 Гц, 1H, Ar), 7.12 (д, 3J3.2 Гц, 1H, Ar), 7.17 (д, 3J 7.2 Гц, 1H, Ar), 7.28 (дд, 3J 8.2, 3J 7.2 Гц, 1H, Ar), 7.35 (д, 3J 8.2 Гц, 1H,Ar).ЯМР 13С (CDCl3, 150 МГц)  = 32.6 (1JСН 139 Гц, CH3N), 34.3 (1JСН 133 Гц, CH2), 48.6 (1JСН 133Гц, CH), 52.4 (1JСН 148 Гц, 2×CH3O), 62.4 (1JСН 143 Гц, CHN3), 98.8 (CH, Ar), 109.6 (CH, Ar),117.0 (СH, Ar), 121.2 (СH, Ar), 125.9 (С, Ar), 129.1 (СH, Ar), 129.8 (С, Ar), 136.8 (С, Ar), 169.0(CO2Me), 169.1 (CO2Me).ИК (плёнка, см-1) 3020, 2970, 2115, 1745, 1530, 1455, 1360, 1305, 1280, 1250, 1200, 1170, 1105,1045, 980, 890, 770.МАЛДИ: m/z = 287 [M – HN3]+ (287 вычислено для С16Н17NO4).Вычислено (%) для С16Н18N4O4: C, 58.17; H, 5.49; N, 16.96.

Найдено: C, 58.19; Н, 5.38; N, 16.87.Диметиловый эфир 2-[2-азидо-2-(1-бензил-1H-индол-3-ил)этил]малоновой кислоты (2.12y)Азид 2.12у был получен в реакции 2.4у (363 мг, 1 ммоль) с NaN3 иEt3NHCl (50 C, 3 ч). Выход 367 мг (91%); жёлтое масло; Rf = 0.51(этилацетат : петролейный эфир; 1:2).ЯМР 1H (CDCl3, 400 МГц)  = 2.58 (ддд, 2J 14.2, 3J 7.7, 3J 6.6 Гц, 1H, CH2), 2.62 (ддд, 2J 14.2, 3J8.3, 3J 6.9 Гц, 1H, CH2), 3.66 (дд, 3J 7.7, 3J 6.9 Гц, 1H, CH), 3.75 (с, 3H, CH3O), 3.76 (с, 3H, CH3O),4.89 (дд, 3J 8.3, 3J 6.6 Гц, 1H, CHN3), 5.34 (с, 2H, CH2Ph), 7.13–7.15 (м, 2H, Ar), 7.19 (уш. с, 1H,Ar), 7.20–7.27 (м, 2H, Ar), 7.30–7.37 (м, 4H, Ar), 7.76 (уш. д, 3J 7.8 Гц, 1H, Ar).ЯМР 13C (CDCl3, 150 МГц)  = 34.1 (1JСН 133 Гц, CH2), 49.1 (1JСН 132 Гц, CH), 50.2 (1JСН 138 Гц,CH2Ph), 52.7 (1JСН 148 Гц, 2×CH3O), 57.5 (1JСН 146 Гц, CHN3), 110.2 (CH, Ar), 112.3 (C, Ar), 119.6(CH, Ar), 120.1 (CH, Ar), 122.6 (CH, Ar), 126.3 (C, Ar), 126.7 (CH, Ar), 126.8 (2×CH, Ar), 127.8(CH, Ar), 128.9 (2×CH, Ar), 136.97 (C, Ar), 137.02 (C, Ar), 169.3 (CO2Me), 169.4 (CO2Me).ИК (плёнка, см-1) 2965, 2930, 2120, 1735, 1615, 1555, 1540, 1500, 1470, 1460, 1440, 1400, 1360,1340, 1265, 1180, 1165, 1085, 1040, 975, 830, 755, 710.119МАЛДИ: m/z = 364 [M – N3 + H]+, (364 вычислено для C22H23NO4).Вычислено (%) для C22H22N4O4: C, 65.01; H, 5.46; N, 13.78.

Найдено: C, 65.22; H, 5.50; N, 13.48.Диметиловый эфир 2-[2-азидо-2-(1-бензил-5-хлор-1H-индол-3-ил)этил]малоновой кислоты(2.12z)Азид 2.12z был получен в реакции 2.4z (213 мг, 0.54 ммоль) с NaN3 иEt3NHCl (50 C, 3 ч). Выход 204 мг (86%); жёлтое масло; Rf = 0.47(этилацетат : петролейный эфир; 1:2).ЯМР 1H (CDCl3, 600 МГц)  = 2.53 (ддд, 2J 14.1, 3J 7.9, 3J 6.0 Гц, 1H, CH2), 2.57 (ддд, 2J 14.1, 3J8.9, 3J 6.6 Гц, 1H, CH2), 3.63 (дд, 3J 7.9, 3J 6.6 Гц, 1H, CH), 3.74 (с, 3H, CH3O), 3.75 (с, 3H, CH3O),4.82 (дд, 3J 8.9, 3J = 6.0 Гц, 1H, CHN3), 5.29 (уш. с, 2H, CH2Ph), 7.09 (уш.

д, 3J 7.1 Гц, 2H, Ar),7.15–7.20 (м, 3H, Ar), 7.27–7.34 (м, 3H, Ar), 7.71 (уш. д, 4J 1.7 Гц, 1H, Ar).ЯМР 13C (CDCl3, 150 МГц)  = 34.1 (CH2), 49.0 (CH), 50.4 (CH2Ph), 52.7 (2×CH3O), 57.2 (CHN3),111.3 (CH, Ar), 112.1 (C, Ar), 119.1 (CH, Ar), 123.0 (CH, Ar), 126.0 (C, Ar), 126.7 (2×CH, Ar),127.3 (C, Ar), 128.0 (2×CH, Ar), 129.0 (2×CH, Ar), 135.4 (C, Ar), 136.5 (C, Ar), 169.2 (CO2Me),169.3 (CO2Me).ИК (плёнка, см-1) 3400, 2965, 2120, 1735, 1615, 1550, 1500, 1480, 1460, 1440, 1400, 1360, 1270,1220, 1100, 1080, 1040, 975, 930, 880, 810, 745, 710.МАЛДИ: m/z = 398 [M – N3 + H]+ (398 вычислено для C22H22NO4Cl).Вычислено (%) для C22H21N4O4Cl: C, 59.93; H, 4.80; N, 12.71. Найдено: C, 59.98; H, 4.74; N,12.48.Диметиловый эфир 2-[2-азидо-2-(1-бензил-2-метил-1H-индол-3-ил)этил]малоновойкислоты (2.12aa)Азид 2.12аа был получен в реакции 2.4аа (200 мг, 0.49 ммоль) с NaN3 иEt3NHCl (50 C, 4 ч).

Выход 192 мг (88%); жёлтое масло; Rf = 0.42(этилацетат : петролейный эфир; 1:2).ЯМР 1H (CDCl3, 400 МГц)  = 2.36 (3H, CH3), 2.54 (ддд, 2J 14.1, 3J 7.4, 3J 7.2 Гц, 1H, CH2), 2.67(ддд, 2J 14.1, 3J 8.3, 3J 7.4 Гц, 1H, CH2), 3.52 (дд, 3J 7.4, 3J 7.2 Гц, 1H, CH), 3.67 (с, 3H, CH3O),3.72 (с, 3H, CH3O), 5.04 (дд, 3J 8.3 Гц, 3J 7.4 Гц, 1H, CHN3), 5.33 (уш. с, 2H, CH2Ph), 6.94–6.97 (м,2H, Ar), 7.12–7.19 (м, 2H, Ar), 7.23–7.31 (м, 4H, Ar), 7.74–7.78 (м, 1H, Ar).120ЯМР 13C (CDCl3, 100 МГц)  = 10.4 (CH3), 34.2 (CH2), 46.5 (CH2Ph), 49.1 (CH), 52.6 (CH3O), 52.7(CH3O), 57.7 (CHN3), 108.1 (C, Ar), 109.5 (CH, Ar), 119.2 (CH, Ar), 120.1 (CH, Ar), 121.7 (CH, Ar),125.7 (C, Ar), 125.8 (2×CH, Ar), 127.5 (CH, Ar), 128.9 (2×CH, Ar), 135.2 (C, Ar), 136.9 (C, Ar),137.4 (C, Ar), 169.3 (CO2Me), 169.5 (CO2Me).ИК (плёнка, см-1) 3040, 2960, 2120, 1740, 1610, 1570, 1500, 1470, 1460, 1440, 1420, 1350, 1270,1250, 1165, 1110, 1085, 1060, 1040, 975, 890, 815, 755, 710.МАЛДИ: m/z = 378 [M – N3 + H]+ (378 вычислено для C23H25NO4).Вычислено (%) для C23H24N4O4: C, 65.70; H, 5.75; N, 13.33.

Найдено: C, 65.38; H, 5.75; N, 13.62.Этиловый эфир 4-азидо-2-нитро-4-фенилбутановой кислоты (2.12ab)Азид 2.12аb был получен в реакции 2.4аe (150 мг, 0.64 ммоль) с NaN3 иEt3NHCl (55 C, 2 ч). Выход 135 мг (76%); бесцветное масло; A:B (dr) = 57:43;Rf = 0.55 (диэтиловый эфир : петролейный эфир; 1:2).A: ЯМР 1H (CDCl3, 600 МГц)  = 1.30 (т, 3J 7.2 Гц, 3H, CH3), 2.50 (ддд, 2J 15.0, 3J 10.8, 3J 3.9 Гц,1H, CH2), 2.66 (ддд, 2J 15.0, 3J 10.4, 3J 3.9 Гц, 1H, CH2), 4.25-4.32 (м, 2H, CH2O), 4.57 (дд, 3J 10.8,3J 3.9 Гц, 1H, CHN3), 5.43 (дд, 3J 10.4, 3J 3.9 Гц, 1H, CH), 7.32–7.36 (м, 4H, Ph), 7.37–7.39 (м, 1H,Ph).ЯМР 13C (CDCl3, 150 МГц)  = 13.8 (1JСН 128 Гц, CH3), 36.9 (1JСН 134 Гц, CH2), 62.1 (1JСН 143 Гц,CHN3), 63.4 (1JСН 149 Гц, CH2O), 85.2 (1JСН 149 Гц, CH), 126.8 (2×CH, Ph), 129.2 (CH, Ph), 129.3(2×CH, Ph), 137.6 (C, Ph), 164.1 (CO2Et).B: ЯМР 1H (CDCl3, 600 МГц)  = 1.31 (т, 3J 7.1 Гц, 3H, CH3), 2.56 (ддд, 2J 14.6, 3J 6.5, 3J 6.4 Гц,1H, CH2), 2.75 (ддд, 2J 14.6, 3J 8.6, 3J 7.7 Гц, 1H, CH2), 4.25–4.32 (м, 2H, CH2O), 4.64 (дд, 3J 8.6, 3J6.5 Гц, 1H, CHN3), 5.12 (дд, 3J 7.7, 3J 6.4 Гц, 1H, CH), 7.40–7.43 (м, 4H, Ph), 7.44–7.46 (м, 1H, Ph).ЯМР 13C (CDCl3, 150 МГц)  = 13.8 (1JСН 128 Гц, CH3), 36.6 (1JСН 134 Гц, CH2), 62.5 (1JСН 143 Гц,CHN3), 63.4 (1JСН 149 Гц, CH2O), 85.1 (1JСН 149 Гц, CH), 126.9 (2×CH, Ph), 129.1 (CH, Ph), 129.3(2×CH, Ph), 137.2 (C, Ph), 164.0 (CO2Et).ИК (плёнка, см-1) 2954, 2919, 2870, 2850, 2724, 2362, 2102, 1748, 1561, 1458, 1377, 1308, 1261,1183, 1160, 1096, 1019, 858, 802, 764, 739, 699.МСВР: m/z = 301.0900 [M + Na]+ (301.0907 вычислено для C12H14N4NaO4).1212-(2-Азидо-2-фенилэтил)малононитрил (2.12aс)Азид 2.12ас был получен в реакции 2.4аg (200 мг, 1.19 ммоль) с NaN3 (1 экв.) иEt3NHCl (1 экв.) (25 C, 3 ч).

Выход 108 мг (43%); бесцветное масло; Rf = 0.28(диэтиловый эфир : петролейный эфир; 1:1).ЯМР 1H (CDCl3, 600 МГц)  = 2.34 (ддд, 2J 13.9, 3J 9.3, 3J 4.8 Гц, 1H, CH2), 2.42 (ддд, 2J 13.9, 3J10.3, 3J 5.7 Гц, 1H, CH2), 3.97 (дд, 3J 9.3, 3J 5.7 Гц, 1H, CH), 4.77 (дд, 3J 10.3, 3J 4.8 Гц, 1H,CHN3), 7.34–7.40 (м, 2H, Ph), 7.42–7.50 (м, 3H, Ph).ЯМР 13C (CDCl3, 150 МГц)  = 20.1 (1JСН 143 Гц, CH), 37.2 (1JСН 138 Гц, CH2), 62.2 (1JСН 142 Гц,CHN3), 111.8 (CN), 111.9 (CN), 126.9 (2×CH, Ph), 129.6 (2×CH, Ph), 129.8 (CH, Ph), 136.1 (C, Ph).ИК (плёнка, см-1) 2930, 2275, 2130, 1500, 1460, 1350, 1260, 1210, 1190, 1080, 1040, 1020, 930,885, 795, 775, 715, 680.МСВР: m/z = 212.0923 [M + H]+ (212.0931 вычислено для C11H10N5).Метиловый эфир 2-ацетил-4-азидо-4-фенилбутановой кислоты (2.12ad)Азид 2.12аd был получен в реакции 2.4аc (1.09 г, 5 ммоль) с NaN3 и Et3NHCl(90 C, 4 ч).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

9,28 Mb

Материал

Нуклеофильное раскрытие донорно-акцепторных циклопропанов азид-ионом в синтезе N-гетероциклов

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

МГУ им. Ломоносова

Список файлов диссертации

nukleofilnoe-raskrytie-donorno-akceptornyh-ciklopropanov-azid-ionom-v-sinteze-n-geterociklov.rar

Нуклеофильное раскрытие донорно-акцепторных циклопропанов азид-ионом в синтезе N-гетероциклов.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.