Нуклеофильное раскрытие донорно-акцепторных циклопропанов азид-ионом в синтезе N-гетероциклов (1105641), страница 17

Файл №1105641 Нуклеофильное раскрытие донорно-акцепторных циклопропанов азид-ионом в синтезе N-гетероциклов (Нуклеофильное раскрытие донорно-акцепторных циклопропанов азид-ионом в синтезе N-гетероциклов) 17 страницаНуклеофильное раскрытие донорно-акцепторных циклопропанов азид-ионом в синтезе N-гетероциклов (1105641) страница 172019-03-142019-03-14СтудИзба

Нуклеофильное раскрытие донорно-акцепторных циклопропанов азид-ионом в синтезе N-гетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 17)

[α]D20 = +115.6 (c 1.23, MeOH); er 98:2.Диметиловый эфир 2-[2-азидо-2-(4-фторфенил)этил]малоновой кислоты (2.12c)Азид 2.12с был получен в реакции 2.4с (252 мг, 1 ммоль) с NaN3 иEt3NHCl (100 C, 8 ч). Выход 215 мг (73%); бесцветное масло; Rf = 0.62(диэтиловый эфир : петролейный эфир; 1:1).ЯМР 1Н (CDCl3, 600 МГц)  = 2.27–2.36 (м, 2H, CH2), 3.51–3.56 (м, 1H, CH), 3.75 (с, 3H, CH3O),3.76 (с, 3H, CH3O), 4.55 (дд, 3J 8.1, 3J 6.5 Гц, 1H, CHN3), 7.09 (дд, 3JHH 8.7, 3JHF 8.4 Гц, 2H, Ar),7.31 (дд, 3JHH 8.7, 4JHF 5.3 Гц, 2H, Ar).ЯМР 13С (CDCl3, 150 МГц)  = 35.4 (1JСН 133 Гц, CH2), 48.6 (1JСН 133 Гц, CH), 52.8 (1JСН 148 Гц,2×CH3O), 63.2 (1JСН 143 Гц, CHN3), 116.0 (2JСF 22 Гц, 2×CH, Ar), 128.7 (3JСF 9 Гц, 2×CH, Ar),134.3 (С, Ar), 162.7 (1JСF 248 Гц, С, Ar), 169.1 (CO2Me), 169.2 (CO2Me).ИК (плёнка, см-1) 3020, 2970, 2860, 2125, 1750, 1740, 1610, 1520, 1440, 1350, 1290, 1240, 1210,1170, 1075, 1025, 850.МАЛДИ: m/z = 318 [M + Na]+ (318 вычислено для С13Н14FN3NaO4).Вычислено (%) для С13Н14FN3O4: C, 52.88; H, 4.78; N, 14.23.

Найдено: C, 52.93; Н, 4.72; N, 14.28.Диметиловый эфир 2-[2-азидо-2-(4-бромфенил)этил]малоновой кислоты (2.12d)Азид 2.12d был получен в реакции 2.4d (320 мг, 1.02 ммоль) с NaN3 иEt3NHCl (100 C, 7 ч). Выход 285 мг (78%); жёлтое масло; Rf = 0.43(диэтиловый эфир : петролейный эфир; 1:2).ЯМР 1H (CDCl3, 600 МГц)  = 2.29–2.31 (м, 2H, CH2), 3.51–3.54 (м, 1H, CH), 3.74 (с, 3H, CH3O),3.76 (с, 3H, CH3O), 4.52–4.55 (м, 1H, CHN3), 7.21 (д, 3J 8.5 Гц, 2H, Ar), 7.53 (д, 3J 8.5 Гц, 2H, Ar).108ЯМР 13C (CDCl3, 150 МГц)  = 35.3 (1JСН 133 Гц, CH2), 48.5 (1JСН 132 Гц, CH), 52.9 (1JСН 148 Гц,2×CH3O), 63.3 (1JСН 142 Гц, CHN3), 122.7 (C, Ar), 128.6 (2×CH, Ar), 132.2 (2×CH, Ar), 137.6 (C,Ar), 169.07 (CO2Me), 169.13 (CO2Me).ИК (плёнка, см-1) 2965, 2125, 1740, 1590, 1490, 1440, 1410, 1335, 1300, 1280, 1250, 1210, 1165,1080, 1020, 975, 910, 840, 730, 680.МСВР: m/z = 378.0059 [M + Na]+ (378.0060 вычислено для C13H14BrN3NaO4).Диметиловый эфир 2-[2-азидо-2-(2-бромфенил)этил]малоновой кислоты (2.12e)Азид 2.12е был получен в реакции 2.4е (320 мг, 1.02 ммоль) с NaN3 иEt3NHCl (100 C, 10 ч).

Выход 259 мг (71%); жёлтое масло; Rf = 0.58(диэтиловый эфир : петролейный эфир; 1:2).ЯМР 1H (CDCl3, 600 МГц)  = 2.26 (ддд, 2J 14.4, 3J 9.5, 3J 5.9 Гц, 1H, CH2), 2.36 (ддд, 2J 14.4, 3J8.5, 3J 4.6 Гц, 1H, CH2), 3.61 (дд, 3J 8.5, 3J 5.9 Гц, 1H, CH), 3.71 (с, 3H, CH3O), 3.77 (с, 3H, CH3O),5.11 (дд, 3J 9.5, 3J 4.6 Гц, 1H, CHN3), 7.16–7.21 (м, 1H, Ar), 7.35–7.40 (м, 1H, Ar), 7.45 (дд, 3J 7.8,4J 1.7 Гц, 1H, Ar), 7.57 (дд, 3J 8.0, 4J 1.3 Гц, 1H, Ar).ЯМР 13C (CDCl3, 150 МГц)  = 34.4 (1JСН 134 Гц, CH2), 48.6 (1JСН 133 Гц, CH), 52.7 (1JСН 148 Гц,CH3O), 52.8 (1JСН 148 Гц, CH3O), 62.5 (1JСН 144 Гц, CHN3), 123.1 (C, Ar), 127.9 (CH, Ar), 128.2(CH, Ar), 129.9 (CH, Ar), 133.2 (CH, Ar), 138.1 (C, Ar), 169.0 (CO2Me), 169.1 (CO2Me).ИК (плёнка, см-1) 2970, 2125, 1750, 1480, 1440, 1340, 1290, 1260, 1210, 1170, 1100, 1060, 1035,980, 920, 785.МАЛДИ: m/z = 356, 354 [M]-, (356, 354 вычислено для C13H14BrN3O4).Вычислено (%) для С13Н14BrN3O4: C, 43.84; H, 3.96; N, 11.80.

Найдено: C, 43.69; Н, 4.03; N,11.69.Диметиловый эфир 2-[2-азидо-2-(4-метоксифенил)этил]малоновой кислоты (2.12f)Азид 2.12f был получен в реакции 2.4f (310 мг, 1.01 ммоль) с NaN3 иEt3NHCl (100 C, 4 ч). Выход 270 мг (77%); бесцветное масло; Rf = 0.55(диэтиловый эфир : петролейный эфир; 1:1).ЯМР 1Н (CDCl3, 600 МГц)  = 2.30 (ддд, 2J 14.2, 3J 7.9, 3J 5.9 Гц, 1H, CH2), 2.36 (ддд, 2J 14.2, 3J9.0, 3J 6.6 Гц, 1H, CH2), 3.52 (дд, 3J 7.9, 3J 6.6 Гц, 1H, CH), 3.750 (с, 3H, CH3O), 3.753 (с, 3H,CH3O), 3.82 (с, 3H, CH3O), 4.50 (дд, 3J 9.0, 3J 5.9 Гц, 1H, CHN3), 6.92 (д, 3J 8.7 Гц, 2H, Ar), 7.25(д, 3J 8.7 Гц, 2H, Ar).109ЯМР13С (CDCl3, 150 МГц)  = 35.2 (CH2), 48.7 (1JСН 135 Гц, CH), 52.7 (1JСН 148 Гц, 2×CH3O),55.3 (1JСН 144 Гц, CH3O), 63.4 (1JСН 142 Гц, CHN3), 114.3 (2CH, Ar), 128.2 (2CH, Ar), 130.3 (С,Ar), 159.8 (С, Ar), 169.2 (CO2Me), 169.3 (CO2Me).ИК (плёнка, см-1) 3020, 2965, 2850, 2125, 1755, 1740, 1615, 1590, 1525, 1470, 1440, 1350, 1310,1260, 1185, 1165, 845.МАЛДИ: m/z = 346 [M + K]+ (346 вычислено для C14H17KN3O5).Вычислено (%) для С14Н17N3O5: C, 54.72; H, 5.58; N, 13.67.

Найдено: C, 54.77; Н, 5.49; N, 13.88.Диметиловый эфир 2-[2-азидо-2-(2,3-диметоксифенил)этил]малоновой кислоты (2.12g)Азид 2.12g был получен в реакции 2.4g (430 мг, 1.46 ммоль) с NaN3 иEt3NHCl (100 C, 4 ч). Выход 420 мг (85%); бесцветное масло; Rf = 0.32(диэтиловый эфир : петролейный эфир; 1:1).ЯМР 1Н (CDCl3, 400 МГц)  = 2.29 (ддд, 2J 14.1, 3J 8.1, 3J 5.5 Гц, 1H, CH2), 2.38 (ддд, 2J 14.1, 3J9.2, 3J 6.5 Гц, 1H, CH2), 3.56 (дд, 3J 8.1, 3J 6.5 Гц, 1H, CH), 3.74 (с, 3H, CH3O), 3.76 (с, 3H, CH3O),3.87 (с, 3H, CH3O), 3.88 (с, 3H, CH3O), 5.01 (дд, 3J 9.2, 3J 5.5 Гц, 1H, CHN3), 6.91 (дд, 3J 8.1, 4J 1.4Гц, 1H, Ar), 6.95 (дд, 3J 7.9, 4J 1.4 Гц, 1H, Ar), 7.11 (дд, 3J 8.1, 3J 7.9 Гц, 1H, Ar).ЯМР 13С (CDCl3, 150 МГц)  = 34.5 (1JСН 133 Гц, CH2), 48.8 (1JСН 133 Гц, CH), 52.7 (1JСН 148 Гц,2×CH3O), 55.8 (1JСН 144 Гц, CH3O), 57.6 (1JСН 143 Гц, CHN3), 61.1 (1JСН 145 Гц, CH3O), 112.5(CH, Ar), 118.8 (CH, Ar), 124.5 (СH, Ar), 132.0 (С, Ar), 146.8 (С, Ar), 152.7 (С, Ar), 169.2(CO2Me), 169.3 (CO2Me).ИК (плёнка, см-1) 3015, 2965, 2850, 2125, 1745, 1610, 1470, 1440, 1350, 1335, 1300, 1260, 1215,1165, 1110, 1050, 970, 930, 855, 745, 710.МАЛДИ: m/z = 360 [M + Na]+ (360 вычислено для С15Н19N3NaO6).Вычислено (%) для С15Н19N3O6: C, 53.41; H, 5.68; N, 12.46.

Найдено: C, 53.51; Н, 5.75; N, 12.40.Диметиловый эфир 2-[2-азидо-2-(2-бензилокси-3-метоксифенил)этил]малоновой кислоты(2.12h)Азид 2.12h был получен в реакции 2.4h (220 мг, 0.60 ммоль) с NaN3 иEt3NHCl (100 C, 10 ч). Выход 176 мг (72%); жёлтое масло; Rf = 0.31(диэтиловый эфир : петролейный эфир; 1:2).110ЯМР 1H (CDCl3, 600 МГц)  = 2.20 (ддд, 2J 14.2, 3J 7.8, 3J 5.3 Гц, 1H, CH2), 2.34 (ддд, 2J 14.2, 3J9.2, 3J 6.7 Гц, 1H, CH2), 3.48 (дд, 3J 7.8, 3J 6.7 Гц, 1H, CH), 3.66 (с, 3H, CH3O), 3.67 (с, 3H, CH3O),3.91 (с, 3H, CH3O), 4.94 (дд, 3J 9.2, 3J 5.3 Гц, 1H, CHN3), 5.01 (д, 2J 11.0 Гц, 1H, OCH2Ph), 5.10 (д,2J 11.0 Гц, 1H, CH2Ph), 6.92–6.98 (м, 2H, Ar), 7.11–7.16 (м, 1H, Ar), 7.30–7.42 (м, 3H, Ph), 7.44–7.50 (м, 2H, Ph).ЯМР 13С (CDCl3, 150 МГц)  = 34.7 (1JСН 133 Гц, CH2), 48.8 (1JСН 132 Гц, CH), 52.6 (1JСН 147 Гц,2×CH3O), 55.8 (1JСН 145 Гц, CH3O), 57.6 (1JСН 146 Гц, CHN3), 75.2 (1JСН 146 Гц, OCH2), 112.4(СH, Ar), 118.7 (СH, Ar), 124.7 (СH, Ar), 128.2 (СH, Ar), 128.4 (2×СH, Ar), 128.5 (2×СH, Ar),132.6 (С, Ar), 137.4 (С, Ar), 145.3 (С, Ar), 152.8 (С, Ar), 169.18 (CO2Me), 169.22 (CO2Me).ИК (плёнка, см-1) 2970, 2865, 2125, 1745, 1590 1485, 1450, 1375, 1340, 1285, 1220, 1190, 1165,1115, 1090, 1030, 995, 925, 890, 870, 805, 765, 715.МАЛДИ: m/z = 385 [M – N2]- (385 вычислено для C21H23NO6).Вычислено (%) для C21H23N3O6: C, 61.01; H, 5.61.

Найдено: C, 61.18; H, 5.78.Диметиловый эфир 2-[2-азидо-2-(3,4-диметоксифенил)этил]малоновой кислоты (2.12i)Азид 2.12i был получен в реакции 2.4i (385 мг, 1.31 ммоль) с NaN3 иEt3NHCl (100 C, 5 ч). Выход 347 мг (79%); жёлтое масло; Rf = 0.28(диэтиловый эфир : петролейный эфир; 1:1).ЯМР 1H (CDCl3, 600 МГц)  = 2.27 (ддд, 2J 14.1, 3J 7.8, 3J 6.0 Гц, 1H, CH2), 2.29 (ддд, 2J 14.1, 3J8.9, 3J 6.6 Гц, 1H, CH2), 3.47 (дд, 3J 7.8, 3J 6.6 Гц, 1H, CH), 3.69 (с, 6H, 2×CH3O), 3.83 (с, 3H,CH3O), 3.85 (с, 3H, CH3O), 4.46 (дд, 3J 8.9, 3J 6.0 Гц, 1H, CHN3), 6.79 (уш.

с, 1H, Ar), 6.81–6.83(м, 2H, Ar).ЯМР 13C (CDCl3, 150 МГц)  = 35.2 (1JСН 133 Гц, CH2), 48.7 (1JСН 133 Гц, CH), 52.6 (1JСН 148 Гц,2×CH3O), 55.87 (1JСН 144 Гц, CH3O), 55.92 (1JСН 144 Гц, CH3O), 63.8 (1JСН 143 Гц, CHN3), 109.9(1JСН 156 Гц, CH, Ar), 111.3 (1JСН 159 Гц, CH, Ar), 119.5 (1JСН 160 Гц, CH, Ar), 130.8 (C, Ar),149.3 (C, Ar), 149.4 (C, Ar), 169.1 (CO2Me),169.2 (CO2Me).ИК (плёнка, см-1) 3020, 2985, 2860, 2125, 1745, 1610, 1525, 1470, 1445, 1350, 1330, 1275, 1250,1170, 1155, 1100, 1080, 1040, 980, 930, 875, 825, 780.МАЛДИ: m/z = 310 [M – N2 + H]+ (310 вычислено для С15Н20NO6).Вычислено (%) для С15Н19N3O6: C, 53.41; H, 5.68; N, 12.46.

Найдено: C, 53.30; Н, 5.83; N, 12.46.111Диметиловый эфир 2-[2-азидо-2-(3,5-диметоксифенил)этил]малоновой кислоты (2.12j)Азид 2.12j был получен в реакции 2.4j (369 мг, 1.26 ммоль) с NaN3 иEt3NHCl (100 C, 5.5 ч). Выход 366 мг (86%); бесцветное масло; Rf =0.26 (диэтиловый эфир : петролейный эфир; 1:2).ЯМР 1H (CDCl3, 600 МГц)  = 2.29–2.31 (м, 2H, CH2), 3.53–3.56 (м, 1H, CH), 3.75 (с, 3H, CH3O),3.77 (с, 3H, CH3O), 3.80 (с, 6H, 2×CH3O), 4.47–4.50 (м, 1H, CHN3), 6.42 (т, 4J 2.2 Гц, 1H, Ar), 6.45(д, 4J 2.2 Гц, 2H, Ar).ЯМР 13C (CDCl3, 150 МГц)  = 35.2 (1JСН 134 Гц, CH2), 48.7 (1JСН 133 Гц, CH), 52.7 (1JСН 148 Гц,2×CH3O), 55.4 (1JСН 155 Гц, 2×CH3O), 64.0 (1JСН 144 Гц, CHN3), 100.5 (CH, Ar), 104.8 (2×CH, Ar),140.8 (C, Ar), 161.2 (2×C, Ar), 169.2 (CO2Me), 169.3 (CO2Me).ИК (плёнка, см-1) 3015, 2965, 2850, 2125, 1745, 1610, 1470, 1440, 1350, 1335, 1300, 1260, 1215,1165, 1110, 1050, 970, 930, 855, 745, 710.МСВР: m/z = 360.1160 [M + Na]+ (360.1166 вычислено для C15H19N3NaO6).Диметиловый эфир 2-[2-азидо-2-(3,4,5-триметоксифенил)этил]малоновой кислоты (2.12k)Азид 2.12k был получен в реакции 2.4k (490 мг, 1.51 ммоль) с NaN3 иEt3NHCl (100 C, 4 ч).

Выход 415 мг (75%); бесцветное масло; Rf = 0.28(диэтиловый эфир : петролейный эфир; 1:1).ЯМР 1Н (CDCl3, 400 МГц)  = 2.27–2.32 (м, 2H, CH2), 3.51–3.56 (м, 1H, CH), 3.74 (с, 3H, CH3O),3.75 (с, 3H, CH3O), 3.84 (с, 3H, CH3O), 3.87 (с, 6H, 2×CH3O), 4.46–4.51 (м, 1H, CHN3), 6.51 (с,2H, Ar).ЯМР13С (CDCl3, 150 МГц)  = 35.4 (CH2), 48.5 (1JСН 131 Гц, CH), 52.72 (1JСН 148 Гц, CH3O),52.74 (1JСН 148 Гц, CH3O), 56.1 (1JСН 144 Гц, 2×CH3O), 60.7 (1JСН 145 Гц, CH3O), 64.1 (1JСН 144Гц, CHN3), 103.6 (2×CH, Ar), 134.1 (C, Ar), 137.9 (С, Ar), 153.5 (2С, Ar), 169.1 (CO2Me), 169.2(CO2Me).ИК (плёнка, см-1) 3020, 2965, 2855, 2125, 1750, 1740, 1595, 1515, 1470, 1440, 1340, 1250, 1160,1140, 1050, 1020, 850.МАЛДИ: m/z = 390 [M + Na]+ (390 вычислено для С16Н21N3NaO7).Вычислено (%) для С16Н21N3O7: C, 52.31; H, 5.76; N, 11.44.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

9,28 Mb

Материал

Нуклеофильное раскрытие донорно-акцепторных циклопропанов азид-ионом в синтезе N-гетероциклов

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

МГУ им. Ломоносова

Список файлов диссертации

nukleofilnoe-raskrytie-donorno-akceptornyh-ciklopropanov-azid-ionom-v-sinteze-n-geterociklov.rar

Нуклеофильное раскрытие донорно-акцепторных циклопропанов азид-ионом в синтезе N-гетероциклов.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.