Дизайн и синтез металлоценов 4 группы - эффективных прекатализаторов гомо - и сополимеризации алкенов (1098265), страница 54
Текст из файла (страница 54)
Выход 85%. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.17NPh(уш.т, 6H, -CH2CH3); 1.91 (с, 3H); 2.41 (с, 3H); 2.49 (с, 3H) {-CH3}; 3.19-3.35(группа м, 4H, -CH2CH3); 3.24 (AB, 2J=23.0, 2H, -CH2-); 5.58 (с, 1H, =CH-); 6.87-2.487.08 (группа м, 7H, Car-H). Спектр ЯМР13C (CDCl3, 20 °C, δ, м. д.): 13.0; 14.6;18.0; 18.3 (-CH3); 41.4; 43.0 (-CH2-); 99.8; 122.4; 125.2; 126.4; 127.7; 129.1 (=CH-); 128.6; 129.6;135.5; 140.5; 141.2; 142.3; 143.7; 143.8 (>C=). Найдено (%): C, 87.04; H, 8.88.
C24H29N. Вычислено(%): C, 86.96; H, 8.82.(E)-N-Бутил-1-(2-метил-1H-инден-3-ил)-2-фенилэтенамин (2.49). КоричнеNHвое масло. Выход 81%. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 0.87 (т,Ph3J=7.2, 3H, -CH2-CH3); 1.52 (с, 3H, -CH3); 1.35 (м, 2H); 1.63 (м, 2H); {-CH2-CH2-CH3}; 3.23 (к, 3J=7.0, 2H, N-CH2-); 3.85 (AB, 2J=26.0, 2H, -CH2-); 5.61 (с, 1H,2.49=CH-); 7.36-7.45 (м, 2H); 7.15-7.27 (группа м, 5H); 6.97-7.05 (м, 2H) {Car-H}.Найдено (%): C, 82.25; H, 11.68.
C22H25N. Вычислено (%): C, 87.08; H, 8.30.(E)-N -Бутил-1-(4,7-диметил-1H-инден-3-ил)-2-фенилэтенамин (2.50). КоNHричневое масло. Выход 76%. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 0.93Ph(т, 3J=6.8, 3H, -CH2-CH3); 1.35 (м, 2H); 1.50 (м, 2H) {-CH2-CH2-CH3}; 2.36 (с,3H); 2.38 (с, 3H) {-CH3}; 3.26 (к, 3J=7.4, 2H, N-CH2-); 3.77 и 4.09 (AB, 2J=13.8,2.502H, -CH2-); 5.67 (с, 1H, =CH-Ph); 7.03-7.35 (группа м, 8H) {Car-H, =CH-}. Найдено (%): C, 87.00; H, 8.66.
C23H27N. Вычислено (%): C, 87.02; H, 8.57.(E)-NNH(2.51).Коричневое масло. Выход 90%. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц):Ph2.51-Бутил-1-2,4,7-триметил-1H-инден-3-ил)-2-фенилэтенамин0.97 (т, 3J=6.8, 3H, -CH2CH3); 1.31-1.60 (м, 4H, -CH2CH2CH3); 2.05 (с, 3H); 2.25(с, 3H); 2.31 (с, 3H) {-CH3); 3.11 (AB, 2J=14.2, 2H, -CH2-); 3.26 (м, 2H, -N-CH2-);6.94 (д, 3J=7.4, 2H); 7.09 (д, 3J=7.4, 1H); 7.20-7.25 (м, 2H); 7.31 (т, 3J=7.4, 1H);282Экспериментальная часть7.51 (т, 3J=7.4, 2H) {Car-H, =CH-}. Найдено (%): C, 87.00; H, 8.90.
C24H29N. Вычислено (%): C,86.96; H, 8.82.1-[(E)-1-(2-Метил-1H-инден-3-ил)-2-фенилэтенил]пирролидин (2.52). ЖелтоеNмасло. Выход 81%. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.92 (с, 3H, PhCH3); 1.95 (м, 4H, -N-CH2-CH2-); 3.25 (м, 4H, -N-CH2-CH2-); 3.41 (AB, 2J=22.8,2H, -CH2-); 5.54 (с, 1H, =CH); 6.90 (т, 3J=7.0, 1H); 6.98-7.08 (группа м, 4H); 7.242.52(дд, 3J=7.3 и 8.2, 1H); 7.33 (дд, 3J=7.2 и 8.2, 1H); 7.39 (д, 3J=7.2, 1H); 7.50 (д,3J=7.3, 1H) {Car-H}. Найдено (%): C, 87.58; H, 7.77. C22H23N. Вычислено (%): C, 87.66; H, 7.69.1-[(E)-1-(4,7-Диметил-1H-инден-3-ил)-2-фенилэтенил]пирролидинN(2.53).Желто-коричневое масло. Выход 92%.
Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д.,PhJ/Гц): 1.96 (м, 4H, -N-CH2-CH2); 2.48 (с, 3H); 2.47 (с, 3H) {-CH3}; 3.27 (м, 4H, -NCH2-CH2-); 3.35 (AB, 2J=24.0, 2H, -CH2-); 5.39 (с, 1H); 6.43 (т, 3J=2.0, 1H) {=CH-};2.536.91 (т, 3J=7.2, 1H); 7.01-7.11 (м, 6H) {Car-H}. Спектр ЯМР 13C (CDCl3, 20 °C, δ, м.д.): 129.3; 130.4; 140.2; 142.0; 142.5; 143.1; 144.1 (>C=); 98.6; 122.2; 126.26; 126.4; 127.8; 129.0;132.2 (=CH-); 25.3; 37.0; 47.8 (-CH2-); 17.4; 18.3 (-CH3).
Найдено (%): C, 87.50; H, 8.05. C23H25N.Вычислено (%): C, 87.57; H, 7.99.1-[(E)-1-(2,4,7-Триметил-1H-инден-3-ил)-2-фенилэтенил]-пирролидин (2.54).NБесцветные кристаллы. Выход 98%. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц):Ph1.91 (м, 4H, -N-CH2-CH2-); 1.92 (с, 3H); 2.38 (с, 6H); {-CH3}; 3.15-3.24 (м, 4H, -NCH2-); 3.24 (AB, 2J=24.0, 2H, -CH2-); 5.35 (с, 1H, =CH-Ph); 6.84 (м, 1H); 6.92-7.052.54(м, 6H); {Car-H}. Спектр ЯМР 13C (CDCl3, 20 °C, δ, м. д.): 14.3; 17.3; 18.3 {-CH3};25.3; 41.3; 47.5 (-CH2-); 98.9; 122.1; 125.1; 125.8; 127.8; 128.9 (=CH-); 128.2; 129.7; 136.2; 140.3;141.1; 141.3; 142.9; 143.0 (>C=). Найдено (%): C, 87.44; H, 8.33. C24H27N.
Вычислено (%): C,87.49; H, 8.26.1-[(E)-1-(2-Метил-1H-инден-3-ил)-2-фенилэтенил]пиперидин (2.55). ЖелтоNкоричневое масло. Выход 95%. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.63Ph(м, 6H, -N-CH2-CH2-CH2-); 1.75 (с, 3H, -CH3); 3.06 (м, 4H, -N-CH2-); 3.31 (AB,22.55J=23.0, 2H, -CH2-); 5.77 (с, 1H, =CH-); 6.97-7.10 (группа м, 5H); 7.20 (дд, 3J=7.2 и8.4, 1H); 7.31 (дд, 3J=7.5 и 8.4, 1H); 7.45 (д, 3J=7.2, 1H); 7.57 (д, 3J=7.5, 1H); {CarH}. Найдено (%): C, 87.64; H, 7.91. C23H25N.
Вычислено (%): C, 87.57; H, 7.99.283Экспериментальная часть1-[(E)-1-(4,7-Диметил-1H-инден-3-ил)-2-фенилэтенил]пиперидин (2.56). Желто-коричневое масло. Выход 94%. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц):NPh1.63 (м, 6H, -N-CH2-CH2-CH3-); 2.45; (с, 3H); 2.59 (с, 3H) {-CH3}; 3.11 (м, 4H, -NCH2-CH2-); 3.30 (AB, 2J=23.6, 2H, -CH2-); 5.72 (с, 1H); 6.37 (т, 3J=2.0, 1H) {=CH-};2.566.96 (т, 3J=7.2, 1H); 7.03-7.11 (м, 6H) {Car-H}. Спектр ЯМР 13C (CDCl3, 20 °C, δ,м. д.): 18.3; 18.5 (-CH3); 24.5; 25.9; 36.9; 48.6 (-CH2-); 104.4; 123.4; 126.1; 127.4; 127.7; 129.1;134.3 (=CH-); 129.9; 130.1; 139.7; 142.2; 142.5; 143.3; 147.7 (>C=). Найдено (%): C, 87.42; H, 8.32.C24H27N. Вычислено (%): C, 87.49; H, 8.26.1-[(E)-1-(2,4,7-Триметил-1H-инден-3-ил)-2-фенилэтенил]пиперидинN(2.57).Желто-коричневое масло.
Выход 92%. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д.,PhJ/Гц): 1.69 (м, 6H); 2.02 (с, 3H); 2.27 (с, 3H); 2.35 (с, 3H); {-CH3}; 3.05 (AB,22.57J=23.8, 2H, -CH2-); 3.17-3.34 (м, 4H, -N-CH2-); 5.59 (с, 1H, =CH-); 6.87 (д, 3J=7.4,1H); 6.94-7.01 (м, 4H); 7.09-7.03 (м, 2H); {Car-H}. Найдено (%): C, 87.49; H, 8.44.C25H29N.
Вычислено (%): C, 87.41; H, 8.51.4-[(E)-1-(2-Метил-1H-инден-3-ил)-2-фенилэтенил]морфолин (2.58). Коричне-Oвое масло. Выход 85%.NPhСпектр ЯМР 1H (CDCl3, 20°C, δ, м. д., J/Гц): 1.96 (м, 4H, -N-CH2-CH2);2.47 (с,3H); 2.48 (с, 3H); {-CH3}; 3.27 (м, 4H, -N-CH2-CH2-); 3.35 (AB, 2J=24.0, 2H, -CH2-2.58); 5.39 (с, 1H); 6.43 (т, 3J=2.0, 1H); {=CH-}; 6.91 (д, 3J=7.2, 1H); 7.01-7.11 (м, 6H);{Car-H}. Спектр ЯМР 13C (CDCl3, 20 °C, δ, м. д.): 17.4; 18.3 (-CH3); 25.3; 37.0; 47.8 (-CH2-); 98.6;122.2; 126.26; 126.4; 127.8; 129.0; 132.2 (=CH-); 129.3; 130.4; 140.2; 142.0; 142.5; 143.1; 144.1(>C=). Найдено (%): C, 83.30; H, 11.73. C22H23NO.
Вычислено (%): C, 83.24; H, 7.30.4-[(E)-1-(4,7-Диметил-1H-инден-3-ил)-2-фенилэтенил]морфолин (2.59). Желтые кристаллы. Выход 98%. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 2.39 (с,ON3H); 2.55 (с, 3H) {-CH3}; 2.98-3.13 (м, 4H, -N-CH2-); 3.27 (AB, 2J=23.4, 3J=2.0, 2H,Ph2.59-CH2-); 3.73 (м, 4H, -CH2–O-); 5.71 (с, 1H); 6.33 (т, 3J=2.0, 1H); {=CH-}; 6.94-7.09(м, 7H) {Car-H}. Спектр ЯМР13C (CDCl3, 20 °C, δ, м.
д.): 18.4; 18.5 (-CH3); 37.0;48.2; 67.0 (-CH2-); 105.5; 124.1; 126.4; 127.6; 127.9; 134.9 (=CH-); 129.8; 130.4;138.9; 141.4; 142.2; 143.3; 148.1 (>C=). Найдено (%): C, 83.26; H, 11.74. C23H25NO. Вычислено(%): C, 83.34; H, 7.60.284Экспериментальная часть4-[(E)-1-(2,4,7-Триметил-1H-инден-3-ил)-2-фенилэтенил]морфолинO(2.60).1Бледно-желтые кристаллы, Tпл=134 °C. Выход 96%. Спектр ЯМР H (CDCl3, 20N°C, δ, м. д., J/Гц): 1.88 (с, 3H); 2.42 (с, 3H); 2.61 (с, 3H) {-CH3}; 3.03-3.19 (м, 4H, PhN-CH2-); 3.28 (AB, 2J=23.1, 2H, -CH2-); 3.78 (м, 4H, -O-CH2-); 5.84 (с, 1H, =CH-);7.02 (м, 2H); 7.07-7.14 (м, 5H) {Car-H}. Спектр ЯМР2.6013C (CDCl3, 20 °C, δ, м. д.):128.6; 129.6; 134.4; 138.9; 141.3; 143.3; 143.5; 145.7 (>C=); 106.3; 124.0; 125.3;127.1; 127.8; 129.2 (=CH-); 41.4; 47.7; 66.9 (-CH2-); 14.6; 18.3; 18.4 (-CH3).
Найдено (%): C, 83.40;H, 7.95. C24H27NO. Вычислено (%): C, 83.44; H, 7.88.3-[(E)-1-Этокси-2-фенилэтенил]-2-метил-1H-инден (2.61). Получено аналогично 2.31E. Темно-коричневое масло. Выход 95%. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ,OPh4.07 (к, 3J=7.1, 2H, -O-CH2-); 6.13 (с, 1H, =CH-); 7.04-7.18 (группа м, 5H); 7.20(дд, 3J=7.4 и 8.6, 1H); 7.30 (дд, 3J=7.6 и 8.6, 1H); 7.37 (д, 3J=7.6, 1H); 7.44 (д,2.613м. д., J/Гц): 1.45 (т, 3J=7.1, 3H, -CH2-CH3); 1.81 (с, 3H,-CH3); 3.36 (AB, 2H, -CH2-);J=7.4, 1H) {Car-H}. Найдено (%): C, 86.85; H, 7.36.
C20H20O. Вычислено (%): C, 86.92; H, 7.29.3-[(E)-1-Этокси-2-фенилэтенил]-4,7-диметил-1H-инден (2.62). Получено аналогично 2.31E. Темно-коричневое масло. Выход 89%. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20OPh°C, δ, м. д., J/Гц): 1.49 (т, 3J=7.0, 3H, -CH2-CH3); 2.44 (с, 3H); 2.57 (с, 3H) {-CH3};3.36 (AB, широкий сигнал, 2H, -CH2-); 3.90 (к, 3J=7.0, 2H, -O-CH2-); 6.01 (с, 1H);2.626.51 (уш.с, 1H) {=CH-}; 7.03-7.45 (группа м, 6H); 7.85 (д, 3J=7.6, 1H) {Car-H}.Найдено (%): C, 86.80; H, 7.71. C21H22O. Вычислено (%): C, 86.85; H, 7.64.3-[(E)-1-Этокси-2-фенилэтенил]- 2,4,7-триметил-1H-инден (2.63).
Полученоаналогично 2.31E. Темно-коричневое масло. Выход 71%. Спектр ЯМРOPh1H(CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.45 (т, 3J=7.0, 3H, -CH2CH3); 1.87 (c, 3H); 2.38 (с,3H); 2.51 (с, 3H) {-CH3}; 3.25 (AB, 2J=23.0, 2H, -CH2-); 3.95-4.15 (группа м, 2H, -2.63OCH2-); 6.05 (с, 1H, =CH-); 6.97 (д, 3J=7.5, 1H); 7.06 (д, 3J=7.5, 1H); 7.10-7.26(группа м, 5H) {Car-H}.
Найдено (%): C, 86.79; H, 8.04. C22H24O. Вычислено (%): C, 86.80; H, 7.95.3-[(E)-1-(трет-Бутилсульфанил)-2-фенилэтенил]-2-метил-1H-инденПолучено аналогично 2.32E. Красно-коричневое масло. Выход 86%. СпектрSPh2.64(2.64).ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д.): 1.36 (c, 9H, -C(CH3)3); 1.88 (c, 3H, -CH3); 3.33(AB, 2H, -CH2-); 7.13-7.62 (группа м, 10H) {Car-H, =CH-}. Найдено (%): C, 82.55;H, 7.47. C22H24S. Вычислено (%): C, 82.45; H, 7.55.285Экспериментальная часть3-[(E)-1-(трет-Бутилсульфанил)-2-фенилэтенил]-4,7-диметил-1H-инден(2.65). Получено аналогично 2.32E. Коричневое масло.
Выход 90%. Спектр ЯМРSPh1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.41 (c, 9H, -C(CH3)3); 2.41 (c, 3H); 2.58 (c, 3H) {-CH3}; 3.31 (AB, 2J=24.2, 2H, -CH2-); 6.35 (т, 3J=2.2, 1H); 7.04 (м, 2H); 7.14-7.272.65(группа м, 6H) {Car-H, =CH-}. Найдено (%): C, 82.66; H, 7.77. C23H26S. Вычислено(%): C, 82.58; H, 7.83.3-[(E)-1-(трет-Бутилсульфанил)-2-фенилэтенил]- 2,4,7-триметил-1H-инден(2.66). Получено аналогично 2.32E.