Главная » Просмотр файлов » Дизайн и синтез металлоценов 4 группы - эффективных прекатализаторов гомо - и сополимеризации алкенов

Дизайн и синтез металлоценов 4 группы - эффективных прекатализаторов гомо - и сополимеризации алкенов (1098265), страница 55

Файл №1098265 Дизайн и синтез металлоценов 4 группы - эффективных прекатализаторов гомо - и сополимеризации алкенов (Дизайн и синтез металлоценов 4 группы - эффективных прекатализаторов гомо - и сополимеризации алкенов) 55 страницаДизайн и синтез металлоценов 4 группы - эффективных прекатализаторов гомо - и сополимеризации алкенов (1098265) страница 552019-03-13СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 55)

Коричневое масло. Выход 71%. Спектр ЯМРSPh1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.44 (c, 9H, -C(CH3)3); 1.94 (c, 3H); 2.37 (c, 3H);2.63 (c, 3H); {-CH3}; 3.23 (AB, 2J=22.9, 2H, -CH2-); 6.96 (д, 3J=7.7, 1H); 7.04 (д,2.663J=7.7, 1H); 7.07 (с, 1H); 7.14-7.27 (группа м, 5H); {Car-H, =CH-}. Спектр ЯМР 13C(CDCl3, 20 °C, δ, м. д.): 128.7; 129.5; 133.3; 137.2; 137.9; 140.4; 141.3; 142.9 (>C=); 125.4; 126.7;127.9; 128.2; 129.4; 134.1 (=CH-); 41.6; 46.8 (-CH2- и >C<); 15.3; 18.3; 19.0; 31.2 (-CH3).

Найдено(%): C, 82.77; H, 8.07. C24H28S. Вычислено (%): C, 82.70; H, 8.10.EtO OEtO PPh2.67Диэтил (E)-1-(2-метил-1H-инден-3-ил)-2-фенилэтенилфосфонат (2.67). Получено аналогично 2.33E. Красно-коричневое масло. Выход 81%. Спектр ЯМР 1H(CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.27 (т, 3J=6.9, 3H, -CH2-CH3); 1.33 (т, 3J=6.9, 3H, CH2-CH3); 2.03 (д, 3J=4.0, 3H, -CH3); 3.15 (AB, 2J=18.0, 2H, -CH2-); 4.16 (кд вформе квинтета, 3J=17.3, 4H, -O-CH2CH3); 7.16-7.84 (группа м, 10H) {Car-H, =C-H}.

Найдено(%): C, 82.25; H, 11.68. C22H25O3P. Вычислено (%): C, 71.72; H, 6.84.Диэтил (E)-1-(4,7-диметил-1H-инден-3-ил)-2-фенилэтенилфосфонат (2.68).EtO OEtO PПолучено аналогично 2.33E. Желтое масло. Выход 96%. Спектр ЯМР 1HPh2.68(CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.23 (т, 3J=7.1, 3H); 1.35 (т, 3J=7.1, 3H) {-CH2CH3}; 2.34 (с, 3H); 2.41 (с, 3H) {Cind-CH3}; 3.40 (м, 2H, -CH2-); 4.06-4.24 (м,4H, -O-CH2-CH3); 6.43 (м, 1H); 6.92 (д, 3J=7.6, 1H); 6.97 (д, 3J=7.6, 1H); 7.18-7.24 (м, 3H); 7.65 (д, 3J=25.8, 1H); 7.35 (д, 3J=7.6, 2H) {Car-H, =CH-}. Спектр ЯМР 13C (CDCl3, 20°C, δ, м.

д.): 128.6; 129.5; 130.2; 135.0 (д); 139.7 (д); 141.1 (д); 142.9 (>C=); 126.2; 128.4; 129.1;129.2; 130.0; 132.4 (д); 143.3 (д); (=CH-); 62.1 (д); 62.2 (д) (-OCH2-); 37.3; (-CH2-); 16.1 (д); 16.2(д); 18.3; 18.5 (-CH3). Спектр ЯМР31P (CDCl3, 20 °C, δ, м. д.): 7.71. Найдено (%): C, 72.33; H,11.72. C23H27O3P. Вычислено (%): C, 72.23; H, 7.12.286Экспериментальная частьДиэтил (E)-1-(2,4,7-триметил-1H-инден-3-ил)-2-фенилэтенилфосфонат (2.69).EtO OEtO PПолучено аналогично 2.33E.

Желтое масло. Выход 84%. Спектр ЯМР 1H (CDCl3,Ph20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.28 (т, 3J=6.6, 3H); 1.34 (т, 3J=6.6, 3H); {-CH2-CH3}; 2.05 (д,42.69J=4.3, 3H); 2.39 (с, 3H); 2.45 (с, 3H); {Cind-CH3}; 3.34 (AB, 2J=23.0, 2H, -CH2-);4.06-4.24 (м, 4H, -O-CH2-CH3); 6.80-7.45 (группа м, 7H); 7.70 (д, 3J=25.0, 1H) {Car-H, =CH-}.

Найдено (%): C, 72.79; H, 7.44. C24H29O3P. Вычислено (%): C, 72.71; H, 7.37.EtOOCCOOEtPhДиэтил 2-[(Z)-1-(2-метил-1H-инден-3-ил)-2-фенилэтенил]малонат (2.70). Ксуспензии NaH (0.03 г, 1.3 ммоль) в 20 мл THF прибавили диэтилмалонат (0.39г, 2.6 ммоль). Затем прибавлили раствор 25 (0.3 г, 1.3 ммоль) в THF (5 мл). Поокончании реакции прибавили Et2O (50 мл), полученную смесь промыли кон-2.70центрированным раствором NH4Cl (2×25 мл), водой (2×25 мл), и высушили над безводнымMgSO4. Растворитель удалили при пониженном давлении, остаток высушили в вакууме, получив 0.46 г (91%) продукта (коричневое масло). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м.

д., J/Гц):1.36 (т, 3J=7.2, 6H, -CH2CH3); 1.83 (с, 3H, -CH3); 3.35 (AB, 2J=22.2, 2H, -CH2-); 4.26 (к, 3J=7.2, 4H,-O-CH2-); 4.45 (с, 1H, -OC-CH-CO-); 7.01 (с, 1H, =CH-); 7.15-7.48 (группа м, 9H) {Car-H}. Найдено (%): C, 76.87; H, 6.66. C25H26O4. Вычислено (%): C, 76.90; H, 6.71.EtOOCCOOEtДиэтил 2-[(Z)-1-(4,7-диметил-1H-инден-3-ил)-2-фенилэтенил]малонат (2.71).Получено аналогично 2.70.

Желтое масло. Выход 96%. Спектр ЯМР 1H (CDCl3,Ph20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.34 (т, 3J=7.2, 6H, -CH2CH3);2.40 (с, 3H); 2.47 (с, 3H) {CH3}; 3.32 (уш.д, 2H, -CH2-); 4.22 (м, 2H); 4.35 (м, 2H) {-O-CH2-}; 4.46 (с, 1H, -2.71CH(COO-)2); 6.42 (т, 3J=2.0, 1H); 6.83 (с, 1H) {=CH-}; 7.01 (уш.с, 2H); 7.17 (м,2H); 7.28 (м, 3H); {Car-H}. Найдено (%): C, 77.16; H, 7.06. C26H28O4. Вычислено (%): C, 77.20; H,6.98.EtOOCCOOEtДиэтил2-[(Z)-1-(2,4,7-триметил-1H-инден-3-ил)-2-фенилэтенил]малонат(2.72).

Получено аналогично 2.70. Желтое масло. Выход 98%. Спектр ЯМР 1HPh2.72(CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.30 (т, 3J=6.9, 3H); 1.39 (т, 3J=6.9, 3H) {CH2CH3};1.85 (с, 3H); 2.40 (с, 3H); 2.59 (с, 3H) {-CH3}; 3.23 (AB, 2J=22.7, 2H, CH2-); 4.22 (м, 2H); 4.36 (м, 2H) {-O-CH2-}; 4.45 (с, 1H, -CH(COO-)2); 7.12 (уш.с,1H); 7.22 (м, 4H); 7.33 (м, 3H); {Car-H и =CH-}.

Найдено (%): C, 77.57; H, 7.20. C27H30O4. Вычислено (%): C, 77.48; H, 7.22.287Экспериментальная частьPhВзаимодействие 1-метил-3-(фенилэтинил)-1H-индена с диме-NNтиламином. Коричневое масло. Выход 86%. Продукт представ-Phляет собой смесь (E) и (Z)-изомеров в соотношении ~1:1. (1E)-1-+2.73E(3-Метил-1H-инден-1-илиден)-N,N-диметил-2-фенилэтанамин2.73Z(2.73E). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д.): 2.36 (с, 3H, -CH3);3.20 (с, 6H, N-CH3); 4.48 (с, 2H, -CH2-); 6.83 (с, 1H); 6.95-7.55 (группа м, 9H) {Car-H, -CH=}.(1Z)-1-(3-Метил-1H-инден-1-илиден)-N,N-диметил-2-фенилэтанамин (2.73Z). Спектр ЯМР1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д.): 2.40 (с, 3H, -CH3); 3.00 (с, 6H, N-CH3); 4.17 (с, 2H, -CH2-); 6.67 (с, 1H)7.55-6.95 (группа м, 9H); {Car-H, -CH=}.

Найдено (%): C, 87.30; H, 7.77. C20H21N. Вычислено (%):C, 87.23; H, 7.69.ВзаимодействиеPhNNN++индена с диэтиламином. Коричневое масло. ВыPhPh1-метил-3-(фенилэтинил)-1H-ход 81%. Продукт представляет собой смесь (E) и(Z)-изомеров фульвена 2.74 с енамином 2.75 в со-2.74E2.752.74Zотношении ~2:3:6. (1E)-1-(3-Метил-1H-инден-1-илиден)-N,N-диэтил-2-фенилэтанамин (2.74E). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц):1.24 (т, 3J=7.0, 6H, -CH2CH3);2.42 (д, 4J=1.4, 3H, -CH3); 3.59 (к, 3J=7.0, 4H, -CH2CH3); 4.47 (с, 2H,-CH2-); 6.76 (уш., 1H, -CH=); 6.90-7.58 (группа м, 9H, CAr-H).

(1Z)-1-(3-Метил-1H-инден-1илиден)-N,N-диэтил-2-фенилэтанамин (2.74Z). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц):1.03 (т, 3J=7.0, 6H, -CH2CH3);2.40 (д, 4J=1.4, 3H, -CH3); 3.44 (к, 3J=7.0, 4H, -N-CH2); 4.14 (с, 2H, CH2-); 6.76 (уш., 1H, -CH=); 6.90-7.58 (группа м, 9H, CAr-H).

(E)-N,N-Диэтил-1-(1-метил-1Hинден-3-ил)-2-фенилэтенамин (2.75). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.20 (т,3J=7.0, 6H, -CH2CH3);1.34 (д, 3J=7.8, 3H, -CH3); 3.23 (к, 3J=7.0, 4H, -N-CH2-); 3.55 (м, 1H, >CH-);5.66 (с, 1H); 6.36 (д, 4J=2.0, 1H) {-CH=}; 6.90-7.58 (группа м, 9H, CAr-H). Найдено (%): C, 87.00;H, 8.33. C22H25N. Вычислено (%): C, 87.08; H, 8.30.Взаимодействие 1-метил-3-(фенилэтинил)-1H-индена с пирроPhNNPhлидином.

Коричневое масло. Выход 92%. Представляет собойсмесь (E) и (Z)-изомеров в соотношении ~7:1. 1-[(1E)-1-(3-+Метил-1H-инден-1-илиден)-2-фенилэтил]пирролидин (2.76E).2.76E2.76ZСпектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.89 (м, 4H, -NCH2CH2-); 2.47 (д, 3J=1.2, 3H); 3.74 (м, 4H, -N-CH2-); 4.54 (с, 2H, -CH2-); 7.03-7.52 (группа м,8H){Car-H,-CH=}.1-[(1Z)-1-(3-Метил-1H-инден-1-илиден)-2-фенилэтил]пирролидин(2.76Z).

Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.83 (м, 4H, -NCH2CH2-);2.43 (д, 3J=1.2,3H); 3.54 (м, 4H, -N-CH2-); 4.24 (с, 2H, -CH2-); 7.03-7.52 (группа м, 8H) {Car-H, -CH=}. Найдено288Экспериментальная часть(%): C, 87.79; H, 7.79. C22H23N. Вычислено (%): C, 87.66; H, 7.69.Взаимодействие 1-метил-3-(фенилэтинил)-1H-индена с пипеPhNNридином. Коричневое масло. Выход 91%. Представляет собойPh+смесь (E) и (Z)-изомеров в соотношении ~2:3. 1-[(1E)-1-(3Метил-1H-инден-1-илиден)-2-фенилэтил]пиперидин2.77E(2.77E).Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.45-1.61 (группа м,2.77Z6H, -CH2-); 2.38 (с, 3H, -CH3); 3.56 (м, 4H, -N-CH2-); 4.48 (с, 2H, -CH2-); 6.72 (с, 1H, -CH=}; 7.18(т, 3J=7.6, 1H); 7.25-7.45 (группа м, 7H); 7.61 (д, 3J=7.7, 1H) {Car-H}.1-[(1Z)-1-(3-Метил-1H-инден-1-илиден)-2-фенилэтил]пиперидин (2.77Z).

Спектр ЯМР1H(CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.45-1.61 (группа м, 6H, -CH2-);2.35 (с, 3H, -CH3); 3.34 (м, 4H, -NCH2-); 4.18 (с, 2H, -CH2-); 6.66 (с, 1H, -CH=}; 7.18 (т, 3J=7.4, 1H); 7.25-7.45 (группа м, 7H); 7.67(д, 3J=7.6, 1H) {Car-H}. Найдено (%): C, 87.70; H, 7.42. C23H25N. Вычислено (%): C, 87.57; H, 7.99.PhВзаимодействиеOOONNN++индена с морфолином. Коричневое масло. ВыходPhPh1-метил-3-(фенилэтинил)-1H-84%. Представляет собой смесь (E) и (Z)-изомеровфульвена 2.78 с енамином 2.79 в соотношении2.78E2.792.78Z~1:2:5.4-[(1E)-1-(3-Метил-1H-инден-1-илиден)-2-фенилэтил]морфолин (2.78E).

Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 2.41 (д, 4J=1.4,3H, -CH3);2.93 (м, 4H, -N-CH2-); 3.75 (м, 4H, -O-CH2); 4.46 (с, 2H, -CH2-); 6.72 (к, 4J=1.4, 1H, CH=);7.00-7.58(группам,9H,CAr-H).4-[(1Z)-1-(3-Метил-1H-инден-1-илиден)-2-фенилэтил]морфолин (2.78Z). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 2.38 (д, 4J=1.4, 3H,-CH3);3.30 (м, 4H, -N-CH2-); 3.75 (м, 4H, -O-CH2); 4.16 (с, 2H, -CH2-); 6.68 (к, 4J=1.4, 1H, -CH=);7.00-7.58 (группа м, 9H, CAr-H).

4-[1-(3-Метил-1H-инден-1-ил)-2-фенилэтенил]морфолин(2.78). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.34 (д, 3J=7.6, 3H, -CH3); 3.08 (м, 4H, -NCH2-);3.54 (м, 1H, >CH-); 3.83 (м, 4H, -O-CH2-); 5.81 (с, 1H); 6.40 (д, 4J=2.0, 1H) {-CH=}; 7.007.58 (группа м, 9H, CAr-H).Взаимодействие 1-метил-3-(фенилэтинил)-1H-индена с третPhPh+2.80Eбутилмеркаптаном.

Продукт - коричневое масло. Выход 90%.SSПредставляет собой смесь (E) и (Z)-изомеров в соотношении ~5:4.1-[(E)-1-(трет-Бутилсульфанил)-2-фенилэтилиден]-3-метил-2.80Z1H-инден (2.80E). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д.): 1.46 (с,9H, -CH3); 2.25 (уш.с, 3H, -CH3); 4.53 (уш.с, 2H, -CH2-); 7.05 (уш.с, 1H, -CH=); 7.10-7.40 (группам,9H,CAr-H).1-[(Z)-1-(трет-Бутилсульфанил)-2-фенилэтилиден]-3-метил-1H-инден(2.80Z). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д.): 1.52 (с, 9H, -CH3);2.24 (уш.с, 3H, -CH3); 4.24289Экспериментальная часть(уш.с, 2H, -CH2-); 6.60 (уш.с, 1H, -CH=); 7.10-7.40 (группа м, 9H, CAr-H). Найдено (%): C, 82.57;H, 7.63.

Характеристики

Список файлов диссертации

Свежие статьи
Популярно сейчас
А знаете ли Вы, что из года в год задания практически не меняются? Математика, преподаваемая в учебных заведениях, никак не менялась минимум 30 лет. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6549
Авторов
на СтудИзбе
300
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее