Дизайн и синтез металлоценов 4 группы - эффективных прекатализаторов гомо - и сополимеризации алкенов (1098265), страница 55
Текст из файла (страница 55)
Коричневое масло. Выход 71%. Спектр ЯМРSPh1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.44 (c, 9H, -C(CH3)3); 1.94 (c, 3H); 2.37 (c, 3H);2.63 (c, 3H); {-CH3}; 3.23 (AB, 2J=22.9, 2H, -CH2-); 6.96 (д, 3J=7.7, 1H); 7.04 (д,2.663J=7.7, 1H); 7.07 (с, 1H); 7.14-7.27 (группа м, 5H); {Car-H, =CH-}. Спектр ЯМР 13C(CDCl3, 20 °C, δ, м. д.): 128.7; 129.5; 133.3; 137.2; 137.9; 140.4; 141.3; 142.9 (>C=); 125.4; 126.7;127.9; 128.2; 129.4; 134.1 (=CH-); 41.6; 46.8 (-CH2- и >C<); 15.3; 18.3; 19.0; 31.2 (-CH3).
Найдено(%): C, 82.77; H, 8.07. C24H28S. Вычислено (%): C, 82.70; H, 8.10.EtO OEtO PPh2.67Диэтил (E)-1-(2-метил-1H-инден-3-ил)-2-фенилэтенилфосфонат (2.67). Получено аналогично 2.33E. Красно-коричневое масло. Выход 81%. Спектр ЯМР 1H(CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.27 (т, 3J=6.9, 3H, -CH2-CH3); 1.33 (т, 3J=6.9, 3H, CH2-CH3); 2.03 (д, 3J=4.0, 3H, -CH3); 3.15 (AB, 2J=18.0, 2H, -CH2-); 4.16 (кд вформе квинтета, 3J=17.3, 4H, -O-CH2CH3); 7.16-7.84 (группа м, 10H) {Car-H, =C-H}.
Найдено(%): C, 82.25; H, 11.68. C22H25O3P. Вычислено (%): C, 71.72; H, 6.84.Диэтил (E)-1-(4,7-диметил-1H-инден-3-ил)-2-фенилэтенилфосфонат (2.68).EtO OEtO PПолучено аналогично 2.33E. Желтое масло. Выход 96%. Спектр ЯМР 1HPh2.68(CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.23 (т, 3J=7.1, 3H); 1.35 (т, 3J=7.1, 3H) {-CH2CH3}; 2.34 (с, 3H); 2.41 (с, 3H) {Cind-CH3}; 3.40 (м, 2H, -CH2-); 4.06-4.24 (м,4H, -O-CH2-CH3); 6.43 (м, 1H); 6.92 (д, 3J=7.6, 1H); 6.97 (д, 3J=7.6, 1H); 7.18-7.24 (м, 3H); 7.65 (д, 3J=25.8, 1H); 7.35 (д, 3J=7.6, 2H) {Car-H, =CH-}. Спектр ЯМР 13C (CDCl3, 20°C, δ, м.
д.): 128.6; 129.5; 130.2; 135.0 (д); 139.7 (д); 141.1 (д); 142.9 (>C=); 126.2; 128.4; 129.1;129.2; 130.0; 132.4 (д); 143.3 (д); (=CH-); 62.1 (д); 62.2 (д) (-OCH2-); 37.3; (-CH2-); 16.1 (д); 16.2(д); 18.3; 18.5 (-CH3). Спектр ЯМР31P (CDCl3, 20 °C, δ, м. д.): 7.71. Найдено (%): C, 72.33; H,11.72. C23H27O3P. Вычислено (%): C, 72.23; H, 7.12.286Экспериментальная частьДиэтил (E)-1-(2,4,7-триметил-1H-инден-3-ил)-2-фенилэтенилфосфонат (2.69).EtO OEtO PПолучено аналогично 2.33E.
Желтое масло. Выход 84%. Спектр ЯМР 1H (CDCl3,Ph20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.28 (т, 3J=6.6, 3H); 1.34 (т, 3J=6.6, 3H); {-CH2-CH3}; 2.05 (д,42.69J=4.3, 3H); 2.39 (с, 3H); 2.45 (с, 3H); {Cind-CH3}; 3.34 (AB, 2J=23.0, 2H, -CH2-);4.06-4.24 (м, 4H, -O-CH2-CH3); 6.80-7.45 (группа м, 7H); 7.70 (д, 3J=25.0, 1H) {Car-H, =CH-}.
Найдено (%): C, 72.79; H, 7.44. C24H29O3P. Вычислено (%): C, 72.71; H, 7.37.EtOOCCOOEtPhДиэтил 2-[(Z)-1-(2-метил-1H-инден-3-ил)-2-фенилэтенил]малонат (2.70). Ксуспензии NaH (0.03 г, 1.3 ммоль) в 20 мл THF прибавили диэтилмалонат (0.39г, 2.6 ммоль). Затем прибавлили раствор 25 (0.3 г, 1.3 ммоль) в THF (5 мл). Поокончании реакции прибавили Et2O (50 мл), полученную смесь промыли кон-2.70центрированным раствором NH4Cl (2×25 мл), водой (2×25 мл), и высушили над безводнымMgSO4. Растворитель удалили при пониженном давлении, остаток высушили в вакууме, получив 0.46 г (91%) продукта (коричневое масло). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м.
д., J/Гц):1.36 (т, 3J=7.2, 6H, -CH2CH3); 1.83 (с, 3H, -CH3); 3.35 (AB, 2J=22.2, 2H, -CH2-); 4.26 (к, 3J=7.2, 4H,-O-CH2-); 4.45 (с, 1H, -OC-CH-CO-); 7.01 (с, 1H, =CH-); 7.15-7.48 (группа м, 9H) {Car-H}. Найдено (%): C, 76.87; H, 6.66. C25H26O4. Вычислено (%): C, 76.90; H, 6.71.EtOOCCOOEtДиэтил 2-[(Z)-1-(4,7-диметил-1H-инден-3-ил)-2-фенилэтенил]малонат (2.71).Получено аналогично 2.70.
Желтое масло. Выход 96%. Спектр ЯМР 1H (CDCl3,Ph20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.34 (т, 3J=7.2, 6H, -CH2CH3);2.40 (с, 3H); 2.47 (с, 3H) {CH3}; 3.32 (уш.д, 2H, -CH2-); 4.22 (м, 2H); 4.35 (м, 2H) {-O-CH2-}; 4.46 (с, 1H, -2.71CH(COO-)2); 6.42 (т, 3J=2.0, 1H); 6.83 (с, 1H) {=CH-}; 7.01 (уш.с, 2H); 7.17 (м,2H); 7.28 (м, 3H); {Car-H}. Найдено (%): C, 77.16; H, 7.06. C26H28O4. Вычислено (%): C, 77.20; H,6.98.EtOOCCOOEtДиэтил2-[(Z)-1-(2,4,7-триметил-1H-инден-3-ил)-2-фенилэтенил]малонат(2.72).
Получено аналогично 2.70. Желтое масло. Выход 98%. Спектр ЯМР 1HPh2.72(CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.30 (т, 3J=6.9, 3H); 1.39 (т, 3J=6.9, 3H) {CH2CH3};1.85 (с, 3H); 2.40 (с, 3H); 2.59 (с, 3H) {-CH3}; 3.23 (AB, 2J=22.7, 2H, CH2-); 4.22 (м, 2H); 4.36 (м, 2H) {-O-CH2-}; 4.45 (с, 1H, -CH(COO-)2); 7.12 (уш.с,1H); 7.22 (м, 4H); 7.33 (м, 3H); {Car-H и =CH-}.
Найдено (%): C, 77.57; H, 7.20. C27H30O4. Вычислено (%): C, 77.48; H, 7.22.287Экспериментальная частьPhВзаимодействие 1-метил-3-(фенилэтинил)-1H-индена с диме-NNтиламином. Коричневое масло. Выход 86%. Продукт представ-Phляет собой смесь (E) и (Z)-изомеров в соотношении ~1:1. (1E)-1-+2.73E(3-Метил-1H-инден-1-илиден)-N,N-диметил-2-фенилэтанамин2.73Z(2.73E). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д.): 2.36 (с, 3H, -CH3);3.20 (с, 6H, N-CH3); 4.48 (с, 2H, -CH2-); 6.83 (с, 1H); 6.95-7.55 (группа м, 9H) {Car-H, -CH=}.(1Z)-1-(3-Метил-1H-инден-1-илиден)-N,N-диметил-2-фенилэтанамин (2.73Z). Спектр ЯМР1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д.): 2.40 (с, 3H, -CH3); 3.00 (с, 6H, N-CH3); 4.17 (с, 2H, -CH2-); 6.67 (с, 1H)7.55-6.95 (группа м, 9H); {Car-H, -CH=}.
Найдено (%): C, 87.30; H, 7.77. C20H21N. Вычислено (%):C, 87.23; H, 7.69.ВзаимодействиеPhNNN++индена с диэтиламином. Коричневое масло. ВыPhPh1-метил-3-(фенилэтинил)-1H-ход 81%. Продукт представляет собой смесь (E) и(Z)-изомеров фульвена 2.74 с енамином 2.75 в со-2.74E2.752.74Zотношении ~2:3:6. (1E)-1-(3-Метил-1H-инден-1-илиден)-N,N-диэтил-2-фенилэтанамин (2.74E). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц):1.24 (т, 3J=7.0, 6H, -CH2CH3);2.42 (д, 4J=1.4, 3H, -CH3); 3.59 (к, 3J=7.0, 4H, -CH2CH3); 4.47 (с, 2H,-CH2-); 6.76 (уш., 1H, -CH=); 6.90-7.58 (группа м, 9H, CAr-H).
(1Z)-1-(3-Метил-1H-инден-1илиден)-N,N-диэтил-2-фенилэтанамин (2.74Z). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц):1.03 (т, 3J=7.0, 6H, -CH2CH3);2.40 (д, 4J=1.4, 3H, -CH3); 3.44 (к, 3J=7.0, 4H, -N-CH2); 4.14 (с, 2H, CH2-); 6.76 (уш., 1H, -CH=); 6.90-7.58 (группа м, 9H, CAr-H).
(E)-N,N-Диэтил-1-(1-метил-1Hинден-3-ил)-2-фенилэтенамин (2.75). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.20 (т,3J=7.0, 6H, -CH2CH3);1.34 (д, 3J=7.8, 3H, -CH3); 3.23 (к, 3J=7.0, 4H, -N-CH2-); 3.55 (м, 1H, >CH-);5.66 (с, 1H); 6.36 (д, 4J=2.0, 1H) {-CH=}; 6.90-7.58 (группа м, 9H, CAr-H). Найдено (%): C, 87.00;H, 8.33. C22H25N. Вычислено (%): C, 87.08; H, 8.30.Взаимодействие 1-метил-3-(фенилэтинил)-1H-индена с пирроPhNNPhлидином.
Коричневое масло. Выход 92%. Представляет собойсмесь (E) и (Z)-изомеров в соотношении ~7:1. 1-[(1E)-1-(3-+Метил-1H-инден-1-илиден)-2-фенилэтил]пирролидин (2.76E).2.76E2.76ZСпектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.89 (м, 4H, -NCH2CH2-); 2.47 (д, 3J=1.2, 3H); 3.74 (м, 4H, -N-CH2-); 4.54 (с, 2H, -CH2-); 7.03-7.52 (группа м,8H){Car-H,-CH=}.1-[(1Z)-1-(3-Метил-1H-инден-1-илиден)-2-фенилэтил]пирролидин(2.76Z).
Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.83 (м, 4H, -NCH2CH2-);2.43 (д, 3J=1.2,3H); 3.54 (м, 4H, -N-CH2-); 4.24 (с, 2H, -CH2-); 7.03-7.52 (группа м, 8H) {Car-H, -CH=}. Найдено288Экспериментальная часть(%): C, 87.79; H, 7.79. C22H23N. Вычислено (%): C, 87.66; H, 7.69.Взаимодействие 1-метил-3-(фенилэтинил)-1H-индена с пипеPhNNридином. Коричневое масло. Выход 91%. Представляет собойPh+смесь (E) и (Z)-изомеров в соотношении ~2:3. 1-[(1E)-1-(3Метил-1H-инден-1-илиден)-2-фенилэтил]пиперидин2.77E(2.77E).Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.45-1.61 (группа м,2.77Z6H, -CH2-); 2.38 (с, 3H, -CH3); 3.56 (м, 4H, -N-CH2-); 4.48 (с, 2H, -CH2-); 6.72 (с, 1H, -CH=}; 7.18(т, 3J=7.6, 1H); 7.25-7.45 (группа м, 7H); 7.61 (д, 3J=7.7, 1H) {Car-H}.1-[(1Z)-1-(3-Метил-1H-инден-1-илиден)-2-фенилэтил]пиперидин (2.77Z).
Спектр ЯМР1H(CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.45-1.61 (группа м, 6H, -CH2-);2.35 (с, 3H, -CH3); 3.34 (м, 4H, -NCH2-); 4.18 (с, 2H, -CH2-); 6.66 (с, 1H, -CH=}; 7.18 (т, 3J=7.4, 1H); 7.25-7.45 (группа м, 7H); 7.67(д, 3J=7.6, 1H) {Car-H}. Найдено (%): C, 87.70; H, 7.42. C23H25N. Вычислено (%): C, 87.57; H, 7.99.PhВзаимодействиеOOONNN++индена с морфолином. Коричневое масло. ВыходPhPh1-метил-3-(фенилэтинил)-1H-84%. Представляет собой смесь (E) и (Z)-изомеровфульвена 2.78 с енамином 2.79 в соотношении2.78E2.792.78Z~1:2:5.4-[(1E)-1-(3-Метил-1H-инден-1-илиден)-2-фенилэтил]морфолин (2.78E).
Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 2.41 (д, 4J=1.4,3H, -CH3);2.93 (м, 4H, -N-CH2-); 3.75 (м, 4H, -O-CH2); 4.46 (с, 2H, -CH2-); 6.72 (к, 4J=1.4, 1H, CH=);7.00-7.58(группам,9H,CAr-H).4-[(1Z)-1-(3-Метил-1H-инден-1-илиден)-2-фенилэтил]морфолин (2.78Z). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 2.38 (д, 4J=1.4, 3H,-CH3);3.30 (м, 4H, -N-CH2-); 3.75 (м, 4H, -O-CH2); 4.16 (с, 2H, -CH2-); 6.68 (к, 4J=1.4, 1H, -CH=);7.00-7.58 (группа м, 9H, CAr-H).
4-[1-(3-Метил-1H-инден-1-ил)-2-фенилэтенил]морфолин(2.78). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д., J/Гц): 1.34 (д, 3J=7.6, 3H, -CH3); 3.08 (м, 4H, -NCH2-);3.54 (м, 1H, >CH-); 3.83 (м, 4H, -O-CH2-); 5.81 (с, 1H); 6.40 (д, 4J=2.0, 1H) {-CH=}; 7.007.58 (группа м, 9H, CAr-H).Взаимодействие 1-метил-3-(фенилэтинил)-1H-индена с третPhPh+2.80Eбутилмеркаптаном.
Продукт - коричневое масло. Выход 90%.SSПредставляет собой смесь (E) и (Z)-изомеров в соотношении ~5:4.1-[(E)-1-(трет-Бутилсульфанил)-2-фенилэтилиден]-3-метил-2.80Z1H-инден (2.80E). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д.): 1.46 (с,9H, -CH3); 2.25 (уш.с, 3H, -CH3); 4.53 (уш.с, 2H, -CH2-); 7.05 (уш.с, 1H, -CH=); 7.10-7.40 (группам,9H,CAr-H).1-[(Z)-1-(трет-Бутилсульфанил)-2-фенилэтилиден]-3-метил-1H-инден(2.80Z). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, 20 °C, δ, м. д.): 1.52 (с, 9H, -CH3);2.24 (уш.с, 3H, -CH3); 4.24289Экспериментальная часть(уш.с, 2H, -CH2-); 6.60 (уш.с, 1H, -CH=); 7.10-7.40 (группа м, 9H, CAr-H). Найдено (%): C, 82.57;H, 7.63.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
