Фураны в синтезе азагетероциклов (1098257), страница 62
Текст из файла (страница 62)
Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 376 (51) [M+], 239314(14), 230 (100), 216 (37), 198 (14), 130 (13), 105 (12), 77 (23), 51 (15). ИК (KBr): νmax 1714,1510, 1422, 1390, 1277, 1229, 1099, 1048, 933, 806, 755, 729 см-1.2-{[5-Метил-1-(4-хлорфенил)-1Н-пиррол-2-ил]метил}-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дион(126i). Элюент: CH2Cl2/петролейный эфир (1:6). Выход 3.28 г (85%).Белый порошок. Т.пл. 159 С. Найдено, %: C, 68.32; H, 4.28; N, 8.18.C20H15ClN2O2 (350.80). Вычислено, %: C, 68.48; H, 4.31; N, 7.99.Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.97 (c, 3H, Me), 4.61(c, 2H, CH2), 5.92 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 6.19 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 7.20(д, 3J = 8.7, 2Н, HAr), 7.43 (д, 3J = 8.7, 2Н, HAr), 7.64–7.71 (м, 2H, HPht), 7.73–7.81 (м, 2H,HPht).
Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 352/350 (2/5) [M+], 239 (15), 206/204 (34/100),188 (14), 168 (18), 154 (27), 130 (22), 111 (19), 104 (16), 76 (47), 50 (33). ИК (KBr): νmax1722, 1492, 1426, 1391, 1088, 1001, 949, 836, 732 см-1.2-{[1-(4-Хлорфенил)-5-этил-1Н-пиррол-2-ил]метил}-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дион (126j).Элюент: CH2Cl2/петролейный эфир (1:2).
Выход 3.13 г (78%). Белыйпорошок. Т.пл. 119 С. Найдено, %: C, 69.00; H, 4.67; N, 7.66.C21H17ClN2O2 (364.82). Вычислено, %: C, 69.14; H, 4.70; N, 7.68.Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.06 (т, 3J = 7.5, 3H,CH3), 2.28 (кв, 3J = 7.5, 3H, CH2), 4.60 (c, 2H, CH2), 5.94 (д, 3J = 3.6,1H, HPyr), 6.22 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 7.21 (д, 3J = 8.7, 2Н, HAr), 7.43 (д, 3J = 8.7, 2Н, HAr),7.64–7.71 (м, 2H, HPht), 7.74–7.81 (м, 2H, HPht). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %):366/364 (10/31) [M+], 220/218 (33/100), 204/202 (12/35), 190/188 (13/38), 167 (59), 160 (17),154 (30), 130 (34), 104 (34), 76 (81), 50 (52).
ИК (KBr): νmax 1723, 1492, 1427, 1392, 1088,1003, 950, 838, 730 см-1.2-{[5-трет-Бутил-1-(4-хлорфенил)-1Н-пиррол-2-ил]метил}-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дион(126k). Элюент: CH2Cl2/петролейный эфир (1:4). Выход 3.67 г(85%). Белый порошок. Т.пл. 155–156 С.
Найдено, %: C, 70.17; H,5.27; N, 7.19. C23H21ClN2O2 (392.88). Вычислено, %: C, 70.31; H,5.39; N, 7.13. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.08 (c,9H, t-Bu), 4.42 (c, 2H, CH2), 5.98 (д, 3J = 3.9, 1H, HPyr), 6.12 (д, 3J =3.9, 1H, HPyr), 7.29 (д, 3J = 8.7, 2Н, HAr), 7.40 (д, 3J = 8.7, 2Н, HAr), 7.64–7.72 (м, 2H, HPht),7.74–7.82 (м, 2H, HPht). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 394/392 (9/26) [M+], 379/377(27/86), 232/230 (17/51), 215 (31), 180 (46), 160 (98), 130 (52), 104 (53), 77 (100), 50 (55).
ИК(KBr): νmax 1714, 1492, 1422, 1390, 1319, 1092, 932, 840, 784, 732 см-1.3152-{[5-Метил-1-(4-нитрофенил)-1Н-пиррол-2-ил]метил}-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дион(126l). Элюент: EtOAc/петролейный эфир (1:5). Выход 2.70 г (68%).Жёлтые иглы. Т.пл. 203 С. Найдено, %: C, 66.24; H, 4.22; N, 11.90.C20H15N3O4 (361.35).
Вычислено, %: C, 66.48; H, 4.18; N, 11.63.Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.00 (c, 3H, Me), 4.62(c, 2H, CH2), 5.98 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 6.28 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 7.45(д, 3J = 9.0, 2Н, HAr), 7.64–7.71 (м, 2H, HPht), 7.72–7.79 (м, 2H, HPht), 8.35 (д, 3J = 9.0, 2Н,HAr). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 361 (5) [M+], 239 (18), 215 (100), 199 (16), 167(35), 154 (29), 130 (30), 104 (28), 76 (85), 50 (53). ИК (KBr): νmax 1717, 1595, 1519, 1339,1109, 941, 874 см-1.2-({5-Метил-1-[4-(трифторметил)фенил]-1Н-пиррол-2-ил}метил)-1Н-изоиндол1,3(2Н)-дион (126m).
Элюент: CH2Cl2/петролейный эфир (1:5). Выход 3.51 г (83%). Белый порошок. Т.пл. 124 С. Найдено, %: C, 65.40;H, 3.77; N, 7.39. C21H15F3N2O2 (384.35). Вычислено, %: C, 65.62; H,3.93; N, 7.29. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.99 (c,3H, Me), 4.63 (c, 2H, CH2), 5.96 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 6.22 (д, 3J = 3.6,1H, HPyr), 7.41 (д, 3J = 8.1, 2Н, HAr), 7.64–7.79 (м, 6H, HAr). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z,Iотн., %): 384 (41) [M+], 238 (100), 222 (28), 196 (10), 168 (12), 145 (17), 130 (20), 105 (17), 76(32), 50 (23).
ИК (KBr): νmax 1718, 1612, 1426, 1394, 1329, 1176, 1109, 951, 849, 713 см-1.2-({5-Метил-1-[4-(трифторметил)фенил]-1Н-пиррол-2-ил}метил)-1Н-изоиндол1,3(2Н)-дион (126n). Элюент: CH2Cl2/петролейный эфир (1:5). Выход3.51 г (83%). Порошок кремового цвета. Т.пл. 128 С. Найдено, %: C,65.84; H, 3.94; N, 7.46. C21H15F3N2O2 (384.35). Вычислено, %: C,65.62; H, 3.93; N, 7.29. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ):1.88 (c, 3H, Me), 4.36 (д, 2J = 15.3, 1H, CH2), 4.67 (д, 2J = 15.3, 1H,CH2), 5.94 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 6.28 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 7.26–7.34 (м, 1Н, HAr), 7.58–7.70(м, 4H, HAr), 7.71–7.79 (м, 2H, HAr), 7.80–7.87 (м, 1H, HAr).
Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z,Iотн., %): 384 (18) [M+], 238 (100), 222 (15), 168 (17), 145 (16), 130 (18), 105 (19), 76 (35), 50(24). ИК (KBr): νmax 1712, 1502, 1461, 1421, 1390, 1314, 1131, 1033, 768, 712 см-1.2-({5-Метил-1-[2-(5-метил-2-фурил)фенил]-1Н-пиррол-2-ил}метил)-1Н-изоиндол1,3(2Н)-дион (126о). Элюент: CH2Cl2/петролейный эфир (1:5). Выход 3.18 г (73%).Порошок кремового цвета.
Т.пл. 126–127 С. Найдено, %: C, 75.95; H, 4.99; N, 7.15.C25H20N2O3 (396.44). Вычислено, %: C, 75.74; H, 5.08; N, 7.07. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц,СDCl3, δ, КССВ): 1.81 (с, 3H, Me), 1.99 (с, 3H, Me), 4.41 (д, 2J = 15.3, 1H, CH2), 4.55 (д, 3J =3163.3, 1H, HFur), 4.66 (д, 2J = 15.3, 1H, CH2), 5.63 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur),6.02 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 6.41 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 7.21–7.24 (м, 1H,HAr), 7.32–7.37 (м, 1H, HAr), 7.45–7.50 (м, 1H, HAr), 7.58 (с, 4H, HPht),7.77–7.81 (м, 1H, HAr).
Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 396(100) [M+], 353 (61), 250 (72), 236 (84), 221 (25), 206 (60), 191 (24), 180(17), 105 (17), 76 (29), 59 (16). ИК (KBr): νmax 1719, 1538, 1492, 1427, 1386, 1338, 1299,1102, 1044, 935, 763, 713 см-1.2-{[5-Метил-1-(3-оксо-1,3-дигидро[2]бензофуран-5-ил)-1Н-пиррол-2-ил]метил}-1Низоиндол-1,3(2Н)-дион (126p).
Элюент: CH2Cl2/петролейный эфир(1:1). Выход 3.27 г (80%). Порошок бежевого цвета. Т.пл. 163–164 С. Найдено, %: C, 70.79; H, 4.23; N, 7.48. C22H16N2O4 (372.37).Вычислено, %: C, 70.96; H, 4.33; N, 7.52. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц,СDCl3, δ, КССВ): 1.96 (с, 3H, Me), 4.60 (уш. с, 2H, CH2), 5.41 (с, 2H,CH2), 5.94 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 6.27 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 7.56–7.76 (м, 7H, HAr). Массспектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 372 (48) [M+], 239 (14), 226 (100), 181 (18), 130 (16), 104(15), 76 (37), 50 (26). ИК (KBr): νmax 1765, 1711, 1494, 1415, 1357, 1177, 1111, 1053, 995,939, 718 см-1.N-{5-Метил-2-[(1,3-диоксо-1,3-дигидро-2Н-изоиндол-2-ил)метил]-1Н-пиррол-1-ил]}бензамид (126q).
Элюент: CH2Cl2/петролейный эфир (1:5). Выход3.55 г (90%). Бесцветные призмы. Т.пл. 217–218 С. Найдено, %: C,70.12; H, 4.78; N, 11.51. C21H17N3O3 (359.38). Вычислено, %: C, 70.18;H, 4.77; N, 11.69. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, DMSO-d6, δ, КССВ):2.00 (c, 3H, Me), 4.58 (д, 2J = 15.0, 1H, CН2), 4.69 (d, J = 15.0 Hz, 1H, CHАНB), 5.79 (d, J =3.6 Hz, 1H, HPyr), 6.05 (d, J = 3.6 Hz, 1H, HPyr), 7.51–7.57 (m, 2H, HAr), 7.61–7.67 (m, 1H,HAr), 7.76–7.84 (m, 4H, HPht), 7.87–7.90 (m, 2H, HAr), 11.27 (s, 1H, NH).
Масс-спектр (ЭУ, 70эВ, m/z, Iотн., %): 359 (35) [M+], 254 (25), 239 (81), 211 (12), 193 (16), 160 (10), 130 (19), 105(97), 77 (100), 65 (14), 51 (57). ИК (KBr): νmax 3331, 1764, 1710, 1673, 1521, 1422, 1391,1332, 1270, 1099, 930, 744, 706 см-1.N-{5-Метил-2-[(1,3-диоксо-1,3-дигидро-2Н-изоиндол-2-ил)метил]-1Н-пиррол-1-ил]}-4метилбензолсульфонамид (126r). Элюент: CH2Cl2/петролейныйэфир (1:5).
Выход 3.69 г (82%). Порошок кремового цвета. Т.пл. 222–223 С. Найдено, %: C, 61.93; H, 4.51; N, 9.97; S, 7.64. C21H19N3O4S(409.46). Вычислено, %: C, 61.60; H, 4.68; N, 10.26; S, 7.83. СпектрЯМР 1Н (300 МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 1.42 (c, 3H, Me), 2.41 (c, 3H, Me), 4.48 (д, 2J =31715.9, 1H, CН2), 4.66 (д, 2J = 15.9, 1H, CН2), 5.57 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 5.68 (д, 3J = 3.6, 1H,HPyr), 7.45 (д, 3J = 8.1, 2H, HAr), 7.61 (д, 3J = 8.1, 2H, HAr), 7.81–7.90 (м, 4H, HPht), 11.12 (с,1H, NH). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 409 (1) [M+], 254 (64), 236 (15), 160 (14),130 (39), 104 (27), 91 (93), 77 (100), 65 (55), 51 (29). ИК (KBr): νmax 3407, 1699, 1612, 1435,1400, 1351, 1158, 1091, 897, 749 см-1.Получение 2-{[(трет-бутоксикарбонил)амино]метил}пирролов 128.К раствору соединения 126 (6.0 ммоль) в метаноле (40 мл) добавляют гидрат гидразина (5мл).
Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 часа(контроль методом ТСХ). Растворитель отгоняют при пониженном давлении. К остаткудобавляют воду (30 мл), а затем уксусную кислоту до рН ~5. Выпавший осадок отфильтровывают. К фильтрату добавляют водный аммиак до достижения рН 10. Продукт экстрагируют этилацетатом (450 мл). Объединённые органические фракции промывают водой, сушат безводным Na2SO4 и концентрируют при пониженном давлении. К образующемуся 2(аминометил)пирролу добавляют Boc2O (1,64 г, 7.5 ммоль). Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 минут (контроль методом ТСХ), после чего к ней добавляют воду (30 мл). Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюент: EtOAc/петролейный эфир, 1:3). Растворитель упаривают при пониженном давлении.
Сырой продуктперекристаллизовывают из петролейного эфира.трет-Бутил [(1-Бутил-5-метил-1Н-пиррол-2-ил)метил]карбамат (128а). Выход 1.13 г(63%). Белый порошок. Т.пл. 63–64 С. Найдено, %: C, 67.41; H,10.04; N, 10.36. C15H26N2O2 (266.38). Вычислено, %: C, 67.63; H,9.84; N, 10.52. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 0.94(т, 3J = 7.2, 3H, Me), 1.30–1.40 (м, 2H, CH2), 1.44 (с, 9Н, t-Bu), 1.55–1.65 (м, 2H, CH2), 2.21(с, 3H, Ме), 3.74–3.79 (м, 2Н, СН2), 4.27 (д, 3J = 5.4, 2H, CH2), 4.58 (уш. с, 1H, NH), 5.78 (д,3J = 3.3, 1H, HPyr), 5.93 (д, 3J = 3.3, 1H, HPyr).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
