Фураны в синтезе азагетероциклов (1098257), страница 64
Текст из файла (страница 64)
C30H26N2O5 (494.54). Вычислено, %: C, 72.86; H, 5.30;N, 5.66. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, CDCl3, δ, КССВ): 1.92 (с, 3H,Me), 2.39 (с, 3H, Me), 3.67 (с, 3H, MeO), 3.91 (с, 3H, MeO), 4.56 (д,2J = 15.6, 1H, CН2), 4.63 (д, 2J = 15.6, 1H, CН2), 5.76 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 6.08 (д, 3J = 3.6,1H, HPyr), 6.76 (с, 1H, HAr), 7.02 (с, 1H, HAr), 7.21 (д, 3J = 8.1, 2H, HAr), 7.62–7.79 (м, 6H, HPht,HAr). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, CDCl3, δ): 12.7, 21.6, 34.3, 56.0, 56.2, 106.3, 109.2, 112.0,113.3, 123.0 (2C), 127.8, 128.9 (2C), 129.9 (2C), 130.1, 130.7, 130.9, 132.1 (2C), 133.7 (2C),322134.5, 143.8, 148.0, 150.7, 167.4 (2C), 193.8.
Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 494 (44)[M+], 476 (16), 348 (19), 334 (32), 242 (57), 228 (22), 197 (12), 119 (100), 105 (82), 91 (26), 50(14). ИК (KBr): νmax 1715, 1660, 1602, 1519, 1439, 1388, 1337, 1256, 1207, 1172, 1103, 1038,940, 889, 864, 751, 714 см-1.Синтез 8,9-диметокси-1-метил-4Н-пирроло[1,2-a][1,4]бензодиазепинов 133.Смесь соединения 132 (5.0 ммоль), гидрата гидразина (2 мл) и этанола (40 мл) перемешивают до гомогенности, после чего добавляют 33% раствор HCl в этаноле до рН ~5.Выпавший осадок отфильтровывают. К фильтрату добавляют водный аммиак до рН ~10.Продукт экстрагируют хлороформом (550 мл).
Объединённые органические фракциипромывают водой и насыщенным раствором NaCl, сушат безводным Na2SO4. Растворительупаривают при пониженном давлении. Остаток очищают колоночной хроматографией насиликагеле (элюент: EtOAc/петролейный эфир, 1:4). Растворитель частично отгоняют.Остаток оставляют до кристаллизации продукта.1,6-Диметил-8,9-диметокси-4Н-пирроло[1,2-a][1,4]бензодиазепин (133а).
Реакцию проводят при комнатной температуре. Выход 0.68 г (50%). Светло-жёлтыйпорошок. Т.пл. 150–151 С. Найдено, %: C, 71.08; H, 6.85; N, 10.49.C16H18N2O2 (270.33). Вычислено, %: C, 71.09; H, 6.71; N, 10.36. СпектрЯМР 1Н (300 МГц, CDCl3, δ, КССВ): 2.32 (с, 3H, Me), 2.37 (с, 3H, Me),3.80 (д, 2J = 12.6, 1H, CН2), 3.91 (с, 3H, MeO), 3.95 (с, 3H, MeO), 4.71 (д, 2J = 12.6, 1H, CН2),6.01 (д, 3J = 3.3, 1H, HPyr), 6.04 (д, 3J = 3.3, 1H, HPyr), 6.81 (с, 1H, HAr), 6.97 (с, 1H, HAr).Спектр ЯМР 13С (75 МГц, CDCl3, δ): 14.4, 26.3, 48.0, 56.0, 56.1, 104.1, 108.0, 109.7, 110.1,123.6, 127.7, 131.0, 135.4, 146.1, 149.6, 166.7. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 270(30) [M+], 255 (100), 240 (33), 211 (27), 182 (11), 170 (16).
ИК (KBr): νmax 1628, 1608, 1516,1448, 1420, 1372, 1312, 1252, 1208, 1172, 1044, 884, 796, 764 см-1.1-Метил-8,9-диметокси-6-фенил-4Н-пирроло[1,2-a][1,4]бензодиазепин(133b). Реакцию проводят при комнатной температуре. Выход 0.76 г(46%). Белый порошок. Т.пл.
165–166 С. Найдено, %: C, 75.67; H, 6.20;N, 8.27. C21H20N2O2 (332.40). Вычислено, %: C, 75.88; H, 6.06; N, 8.43.Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, CDCl3, δ, КССВ): 2.39 (с, 3H, Me), 3.75 (с, 3H,MeO), 3.96 (с, 3H, MeO), 3.98 (д, 2J = 12.3, 1H, CН2), 4.99 (д, 2J = 12.3, 1H, CН2), 6.03 (д, 3J= 3.3, 1H, HPyr), 6.05 (д, 3J = 3.3, 1H, HPyr), 6.76 (с, 1H, HAr), 6.89 (с, 1H, HAr), 7.30–7.43 (м,3H, HPh), 7.56–7.63 (м, 2H, HPh). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, CDCl3, δ): 14.3, 48.6, 56.0, 56.1,104.5, 107.8, 109.6, 112.7, 122.0, 127.7, 127.9 (2C), 129.3 (2C), 129.9, 133.0, 135.6, 139.8,145.5, 149.9, 167.8.
Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 332 (42) [M+], 317 (100), 302323(15), 273 (10), 257 (27), 239 (10), 154 (11), 143 (10). ИК (KBr): νmax 1604, 1564, 1516, 1448,1424, 1364, 1312, 1252, 1208, 1176, 1128, 1044, 1028, 864, 796, 768 см-1.1-Метил-6-(4-метилфенил)-8,9-диметокси-4Н-пирроло[1,2-a][1,4]бензодиазепин (133с).Реакцию проводят при кипячении.
Выход 0.52 г (30%). Белый порошок. Т.пл. 150–151 С. Найдено, %: C, 76.29; H, 6.31; N, 8.20.C22H22N2O2 (346.42). Вычислено, %: C, 76.28; H, 6.40; N, 8.09.Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, CDCl3, δ, КССВ): 2.36 (с, 3H, Me), 2.38(с, 3H, Me), 3.76 (с, 3H, MeO), 3.95 (с, 3H, MeO), 3.96 (д, 2J = 12.3, 1H, CН2), 4.96 (д, 2J =12.3, 1H, CН2), 6.03 (д, 3J = 3.3, 1H, HPyr), 6.05 (д, 3J = 3.3, 1H, HPyr), 6.77 (с, 1H, HAr), 6.87(с, 1H, HAr), 7.14 (д, 3J = 8.1, 2H, HAr), 7.49 (д, 3J = 8.1, 2H, HAr). Спектр ЯМР 13С (75 МГц,CDCl3, δ): 14.3, 21.3, 48.5, 56.0, 56.1, 104.5, 107.8, 109.6, 112.9, 122.1, 127.7, 128.7 (2C),129.3 (2C), 133.0, 135.7, 137.0, 140.0, 145.5, 149.8, 167.8.
Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн.,%): 346 (9) [M+], 331 (100), 315 (11), 138 (15), 95 (20), 59 (40). ИК (KBr): νmax 1603, 1519,1451, 1415, 1363, 1254, 1207, 1129, 1048, 871, 825, 760 см-1.Синтез 2-[2-(тозиламино)фенил]фуранов 134a-l.К раствору 2-(2-нитрофенил)фурана 6 (38 ммоль) в этаноле (100 мл) добавляют N2H4H2O(10 мл) и никель Ренея (4 г).Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 2 часов(контроль методом ТСХ). Никель отфильтровывают.
Фильтрат упаривают, получая 2-(2аминофенил)фуран 1, который растворяют в пиридине (15 мл). Раствор охлаждают до 0 Си добавляют TsCl (5 г, 26 ммоль). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 12 часов (контроль методом ТСХ) м выливают в 6 М HCl (200 мл). Осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе.
Продукт очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюент: бензол/петролейный эфир, 1:3).4-Метил-N-[2-(5-метил-2-фурил)фенил]бензолсульфонамид (134а). Выход 2.76 г (65%).Белый порошок. Rf = 0.65 (CH2Cl2/ацетон/петролейный эфир, 1:1:2). Т.пл.88–89 С (бензол/петролейный эфир). Найдено, %: C, 66.13; H, 5.27; N,4.15. C18H17NO3S (327.40). Вычислено, %: C, 66.03; H, 5.23; N, 4.28.Спектр ЯМР 1Н (360 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.30 (c, 3Н, Me), 2.36 (c, 3Н, Me), 5.98 (д, 3J= 3.2, 1H, HFur), 6.21 (д, 3J = 3.2, 1H, HFur), 7.07–7.12 (м, 3H, HAr+2HTs), 7.19–7.24 (м, 1H,HAr), 7.30–7.35 (м, 1H, HAr), 7.46 (д, 3J = 8.6, 2H, HTs), 7.60–7.62 (м, 1H, HAr), 7.85 (уш.
с,1H, NH). Спектр ЯМР 13С (90 МГц, CDCl3, δ): 13.7, 21.4, 107.7, 109.0, 123.0, 123.7, 125.4,126.9 (2C), 127.2, 128.3, 129.3 (2C), 132.7, 136.0, 143.5, 150.0, 152.3. Масс-спектр (ЭУ, 70эВ, m/z, Iотн., %): 327 (97) [M+], 172 (100), 144 (90), 129 (23), 115 (17), 91 (34), 77 (17), 43324(25).
ИК (KBr): νmax 3312, 1597, 1577, 1445, 1415, 1334, 1304, 1218, 1167, 1091, 1024, 896,818 см-1.4-Метил-N-[2-(5-этил-2-фурил)фенил]бензолсульфонамид (134b). Выход 3.01 г (68%).Белый порошок. Rf = 0.65 (CH2Cl2/ацетон/петролейный эфир, 1:1:2). Т.пл.89–90 С (бензол/петролейный эфир). Найдено, %: C, 66.99; H, 5.73; N,4.00. C19H19NO3S (341.42). Вычислено, %: C, 66.84; H, 5.61; N, 4.10.Спектр ЯМР 1Н (360 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.30 (т, 3J = 7.6, 3H, СН3), 2.30 (c, 3Н, Ме),2.70 (кв, 3J = 7.6, 2Н, СН2), 6.00 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 6.22 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 7.06–7.11(м, 3H, HAr+2HTs), 7.19–7.24 (м, 1H, HAr), 7.30–7.33 (м, 1H, HAr), 7.46 (д, 3J = 8.3, 2H, HTs),7.61–7.63 (м, 1H, HAr), 7.85 (уш. с, 1H, NH).
Спектр ЯМР13С(90 МГц, CDCl3, δ): 12.3,21.4 (2С), 106.1, 108.8, 122.9, 123.4, 125.3, 126.9 (2C), 127.2, 128.3, 129.3 (2C), 132.7, 136.0,143.5, 150.0, 157.9. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 341 (36) [M+], 186 (70), 158(100), 143 (18), 129 (35), 91 (36), 43 (34). ИК (KBr): νmax 3253, 1593, 1538, 1488, 1392, 1328,1154, 1091, 1017, 905, 763 см-1.4-Метил-N-[5-метил-2-(5-метил-2-фурил)фенил]бензолсульфонамид (134с). Выход 2.88г (65%). Белый порошок. Rf = 0.61 (CH2Cl2/ ацетон/петролейный эфир,1:1:2). Т.пл.
92–93 С (бензол/петролейный эфир). Найдено, %: C,67.09; H, 5.74; N, 3.96. C19H19NO3S (341.42). Вычислено, %: C, 66.84;H, 5.61; N, 4.10. Спектр ЯМР 1Н (360 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.30 (c, 3Н, Ме), 2.32 (с, 3Н,Ме), 2.34 (c, 3Н, Ме), 5.95 (д, 3J = 3.2, 1H, HFur), 6.12 (д, 3J = 3.2, 1H, HFur), 6.90 (д, 3J = 8.3,1H, HAr), 7.07 (д, 3J = 8.0, 2H, HTs), 7.18 (д, 3J = 8.3, 1H, HAr), 7.44–7.47 (м, 3H, HAr+2HTs),7.79 (уш.
с, 1H, NH). Спектр ЯМР13С(90 МГц, CDCl3, δ): 13.6, 21.2, 21.4, 107.5, 108.3,120.3, 124.2, 126.3, 126.9 (2C), 127.1, 129.2 (2C), 132.5, 136.0, 138.6, 143.4, 150.2, 151.9.Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 341 (100) [M+], 186 (78), 171 (14), 158 (29), 143 (19),91 (32), 43 (20). ИК (KBr): νmax 3271, 1572, 1493, 1397, 1336, 1172, 1092, 1024, 896, 816см-1.4-Метил-N-[2-(5-метил-2-фурил)-5-хлорфенил]бензолсульфонамид (134d). Выход 3.24г (69%).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
