Фураны в синтезе азагетероциклов (1098257), страница 67

Файл №1098257 Фураны в синтезе азагетероциклов (Фураны в синтезе азагетероциклов) 67 страницаФураны в синтезе азагетероциклов (1098257) страница 672019-03-132019-03-13СтудИзба

Фураны в синтезе азагетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 67)

ИК (KBr): νmax 1708,1536, 1476, 1440, 1416, 1368, 1312, 1228 см-1.Рециклизация 2-[2-(тозиламино)фенил]фуранов 134 в 2-(2-оксоалкил)индолы 139.К кипящему раствору соединения 134 (9 ммоль) в уксусной кислоте (30 мл) добавляют70% HClO4 (3 мл). Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 10–15 минут (контроль методом ТСХ) и выливают в холодную воду (300 мл). Образовавшийсяосадок отфильтровывают, промывают последовательно раствором NaHCO3 и водой, сушатна воздухе и очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюент: бензол/петролейный эфир, 1:3).3321-{1-[(4-Метилфенил)сульфонил]-1Н-индол-2-ил}ацетон (139а).

Выход 2.44 г (83%). Белый порошок. Rf = 0.56 (CH2Cl2/ацетон/петролейный эфир, 1:1:2). Т.пл.97–98 С (бензол/петролейный эфир). Найдено, %: C, 66.38; H, 5.11; N,4.18. C18H17NO3S (327.40). Вычислено, %: C, 66.03; H, 5.23; N, 4.28.Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.30 (c, 3Н, Ме), 2.32 (с, 3Н, Ме), 4.13 (с, 2Н,СН2), 6.51 (с, 1H, HAr), 7.16–7.27 (м, 4H, HAr), 7.43–7.46 (м, 1H, HAr), 7.67 (д, 3J = 8.4, 1H,HAr), 7.91–7.94 (м, 1H, HAr).

Спектр ЯМР13С(75 МГц, CDCl3, δ): 21.5, 29.6, 43.6, 112.3,114.3, 120.6, 123.4, 124.3, 126.6 (2С), 129.1, 129.8 (2С), 134.0, 135.7, 136.5, 144.9, 204.3.Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 327 (100) [M+], 284 (82), 220 (54), 172 (26), 130 (57),91 (47). ИК (KBr): νmax 1722, 1452, 1361, 1250, 1170, 1121, 1053, 814 см-1.1-{1-[(4-Метилфенил)сульфонил]-1Н-индол-2-ил}бутан-2-он (139b). Выход 2.46 г(80%). Белый порошок.

Rf = 0.60 (CH2Cl2/ацетон/петролейный эфир,1:1:2). Т.пл. 111–112 С (бензол/петролейный эфир). Найдено, %: C,67.02; H, 5.67; N, 3.94. C19H19NO3S (341.42). Вычислено, %: C, 66.84; H,5.61; N, 4.10. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.10 (т, 3J = 7.4, 3Н, СН3), 2.32(c, 3Н, Ме), 2.60 (кв, 3J = 7.4, 2Н, СН2), 4.10 (с, 2Н, СН2), 6.50 (с, 1H, HAr), 7.16–7.26 (м, 4H,HAr), 7.43–7.46 (м, 1H, HAr), 7.66 (д, 3J = 8.4, 1H, HAr), 7.92–7.95 (м, 1H, HAr). Спектр ЯМР13С(75 МГц, CDCl3, δ): 7.6, 21.5, 35.4, 42.6, 112.2, 114.3, 120.5, 123.4, 124.2, 126.5 (2С),129.2, 129.7 (2С), 134.1, 135.7, 136.5, 144.8, 206.7.

Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %):341 (94) [M+], 284 (76), 220 (100), 186 (30), 130 (79), 91 (29), 57 (24), 43 (28). ИК (KBr): νmax1715, 1594, 1450, 1366, 1172, 1111, 809 см-1.1-{6-Метил-1-[(4-метилфенил)сульфонил]-1Н-индол-2-ил}ацетон (139с). Выход 2.30 г(75%). Белый порошок. Rf = 0.52 (CH2Cl2/ацетон/петролейный эфир,1:1:2).

Т.пл. 119–120 С (бензол/петролейный эфир). Найдено, %: C,67.02; H, 5.90; N, 4.02. C19H19NO3S (341.42). Вычислено, %: C, 66.84;H, 5.61; N, 4.10. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.28 (c, 3Н, Ме), 2.33 (с, 3Н,Ме), 2.43 (c, 3Н, Ме), 4.07 (с, 2Н, СН2), 6.45 (с, 1H, HAr), 7.02 (дд, 3J = 7.8, 4J = 1.2, 1H, HAr),7.19 (д, 3J = 8.4, 1H, HAr), 7.32 (д, 3J = 7.8, 1H, HAr), 7.64 (д, 3J = 8.4, 1H, HAr), 7.76 (д, 4J =1.2, 1H, HAr). Спектр ЯМР13С(75 МГц, CDCl3, δ): 21.5, 22.0, 29.5, 43.6, 112.2, 114.5,120.1, 125.0, 126.5 (2С), 126.9, 129.8 (2С), 133.3, 134.4, 135.9, 137.0, 144.8, 204.4. Массспектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 341 (70) [M+], 298 (77), 234 (73), 144 (100), 91 (56), 65 (14),43 (14). ИК (KBr): νmax 1720, 1424, 1364, 1263, 1172, 1135, 1050, 826 см-1.3331-{[(4-метилфенил)сульфонил]-6-хлор-1Н-индол-2-ил}ацетон (139d).

Выход 2.76 г(85%). Белый порошок. Rf = 0.49 (CH2Cl2/ацетон/петролейный эфир,1:1:2). Т.пл. 117–118 С (бензол/петролейный эфир). Найдено, %: C,60.04; H, 4.28; N, 3.88. C18H16ClNO3S (361.84). Вычислено, %: C,59.75; H, 4.46; N, 3.87. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.29 (c, 3Н, Ме), 2.35(с, 3Н, Ме), 4.10 (с, 2Н, СН2), 6.47 (с, 1H, HAr), 7.17 (дд, 3J = 8.1, 4J = 1.8, 1H, HAr), 7.23 (д,3J = 8.4, 1H, HAr), 7.34 (д, 3J = 8.1, 1H, HAr), 7.65 (д, 3J = 8.4, 1H, HAr), 7.96 (д, 4J = 1.8, 1H,HAr). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, CDCl3, δ): 21.6, 29.6, 43.5, 111.8, 114.5, 121.3, 124.1, 126.6(2С), 127.6, 130.0 (2С), 130.3, 134.7, 135.4, 136.9, 145.3, 203.9.

Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ,m/z, Iотн., %): 363/361 (20/60) [M+], 320/318 (33/100), 256/254 (18/56), 219 (17), 206 (22), 166(28), 164 (58), 91 (54), 43 (16). ИК (KBr): νmax 1721, 1592, 1457, 1424, 1372, 1328, 1273,1173, 1091, 1048, 948, 830 см-1.1-{1-[(4-Метилфенил)сульфонил]-6-метокси-1Н-индол-2-ил}ацетон (139е). Выход 2.06г (64%). Белый порошок. Rf = 0.48 (CH2Cl2/ацетон/петролейныйэфир, 1:1:2). Т.пл. 176–177 С (бензол/петролейный эфир).

Найдено,%: C, 64.19; H, 5.34; N, 3.91. C19H19NO4S (357.42). Вычислено, %: C,63.85; H, 5.36; N, 3.92. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.28 (c, 3Н, Ме), 2.33(с, 3Н, Ме), 3.82 (c, 3Н, МеО), 4.06 (с, 2Н, СН2), 6.42 (с, 1H, HAr), 6.82 (дд, 3J = 8.7, 4J = 2.4,1H, HAr), 7.20 (д, 3J = 8.4, 1H, HAr), 7.31 (д, 3J = 8.7, 1H, HAr), 7.47 (д, 4J = 2.4, 1H, HAr), 7.65(д, 3J = 8.4, 1H, HAr). Спектр ЯМР13С(75 МГц, CDCl3, δ): 21.5, 29.5, 43.7, 55.6, 98.9,112.1, 112.5, 121.0, 122.9, 126.5 (2С), 129.8 (2С), 132.7, 135.7, 137.6, 144.9, 157.6, 204.6.Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 357 (47) [M+], 314 (92), 250 (21), 160 (100), 144 (39),117 (19), 91 (31), 43 (19).

ИК (KBr): νmax 1720, 1616, 1490, 1364, 1280, 1173, 1055, 972,819 см-1.1-{1-[(4-Метилфенил)сульфонил]-6-хлор-1Н-индол-2-ил}бутан-2-он (139f). Выход 2.46г (73%). Белый порошок. Rf = 0.55 (CH2Cl2/ацетон/петролейный эфир,1:1:2). Т.пл. 131–132 С (бензол/петролейный эфир). Найдено, %: C,60.52; H, 4.78; N, 3.72. C19H18ClNO3S (375.87). Вычислено, %: C,60.71; H, 4.83; N, 3.73. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.10 (т, 3J = 7.5, 3Н,СН3), 2.35 (c, 3Н, Ме), 2.59 (кв, 3J = 7.5, 2Н, СН2), 4.07 (с, 2Н, СН2), 6.46 (с, 1H, HAr), 7.17(дд, 3J = 8.4, 4J = 1.8, 1H, HAr), 7.22 (д, 3J = 8.4, 1H, HAr), 7.33 (д, 3J = 8.4, 1H, HAr), 7.65 (д, 3J= 8.4, 1H, HAr), 7.97 (д, 4J = 1.8, 1H, HAr).

Спектр ЯМР 13С (75 МГц, CDCl3, δ): 7.6, 21.5,35.5, 42.5, 111.8, 114.5, 121.2, 124.1, 126.6 (2С), 127.7, 129.9 (2С), 130.2, 134.8, 135.5, 136.9,145.3, 206.4. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 377/375 (11/33) [M+], 320/318 (12/36),334254 (64), 219 (27), 164 (57), 128 (22), 91 (50), 57 (100). ИК (KBr): νmax 1721, 1454, 1365,1168, 1092, 1050, 952, 816 см-1.1-{1-[(4-Метилфенил)сульфонил]-1Н-индол-2-ил}-3-фенилацетон (139g). Выход 2.03 г(56%).

Белый порошок. Rf = 0.61 (CH2Cl2/ацетон/петролейный эфир,1:1:2). Т.пл. 115–116 С (бензол/петролейный эфир). Найдено, %: C,71.22; H, 5.21; N, 3.44. C24H21NO3S (403.49). Вычислено, %: C, 71.44; H,5.25; N, 3.47. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.31 (c, 3Н, Ме), 3.90 (с, 2Н,СН2), 4.11 (с, 2Н, СН2), 6.46 (с, 1H, HAr), 7.16–7.39 (м, 9H, HAr), 7.42–7.45 (м, 1H, HAr), 7.64(д, 3J = 8.4, 2H, HAr), 7.93–7.96 (м, 1H, HAr). Спектр ЯМР13С(75 МГц, CDCl3, δ): 21.5,42.2, 49.6, 112.4, 114.3, 120.6, 123.4, 124.3, 126.6 (2С), 127.1, 128.7 (2С), 129.2, 129.7 (2С),129.8 (2С), 133.8, 133.9, 135.8, 136.6, 144.9, 203.7.

Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %):403 (21) [M+], 284 (49), 220 (71), 205 (21), 130 (89), 102 (22), 91 (100), 77 (17), 65 (66). ИК(KBr): νmax 1730, 1452, 1358, 1172, 1088, 1051 см-1.1-(4-Метилфенил)-{3-[(4-Метилфенил)сульфонил]-1Н-индол-2-ил}ацетон (139h). Выход 2.25 г (60%). Белый порошок. Rf = 0.63 (CH2Cl2/ацетон/петролейный эфир, 1:1:2). Т.пл. 109–110 С (бензол/петролейный эфир).Найдено, %: C, 72.03; H, 5.63; N, 3.25. C25H23NO3S (417.52).Вычислено, %: C, 71.92; H, 5.55; N, 3.35. Спектр ЯМР 1Н (300МГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.31 (c, 3Н, Ме), 2.36 (c, 3Н, Ме), 3.88 (с, 2Н,СН2), 4.13 (с, 2Н, СН2), 6.46 (с, 1H, HAr), 7.16–7.28 (м, 8H, HAr), 7.43–7.46 (м, 1H, HAr), 7.66(д, 3J = 8.1, 2H, HAr), 7.95–7.98 (м, 1H, HAr).

Спектр ЯМР13С(75 МГц, CDCl3, δ): 21.0,21.5, 42.1, 49.2, 112.4, 114.2, 120.5, 123.4, 124.2, 126.6 (2С), 129.1, 129.3 (2С), 129.5 (2С),129.7 (2С), 130.8, 133.9, 135.8, 136.5, 136.6, 144.8, 203.9. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн.,%): 417 (13) [M+], 284 (57), 220 (70), 130 (71), 105 (100), 91 (62), 77 (26), 65 (21).

ИК (KBr):νmax 1724, 1456, 1386, 1256, 1192, 1180, 1088, 1068, 1052, 808 см-1.Получение дикетонов 140.Соединение 134 добавляют к этанольному раствору HCl (20 мл), полученному растворением 100 г газообразного HCl в 200 г этанола. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 6 часов и выливают в холодную воду. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают последовательно раствором NaHCO3 и водой, сушат на воздухе иочищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюент: EtOAc/петролейный эфир,1:4). Из 134с образуется 43% 140с и 27% 139с; из 134d – 25% 140d и 30% 139d, из 134е –32% 140е и 42% 139е.3354-Метил-N-[5-метил-2-(4-оксопентаноил)фенил]бензолсульфонамид (140с). Белый порошок.

Rf = 0.05 (EtOAc/петролейный эфир, 1:4). Т.пл. 111–112 С(EtOAc/петролейный эфир). Найдено, %: C, 63.78; H, 6.11; N, 3.83.C19H21NO4S (359.44). Вычислено, %: C, 63.49; H, 5.89; N, 3.90.Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.26 (c, 3Н, Ме), 2.30 (c, 3Н, Ме), 2.35 (с, 3Н,Me), 2.76–2.80 (м, 2Н, СН2), 3.16–3.20 (м, 2Н, СН2), 6.83 (дд, 3J = 8.1, 4J = 1.2, 1H, HAr), 7.21(д, 3J = 8.1, 2H, HAr), 7.43 (д, 4J = 1.2, 1H, HAr), 7.69 (д, 3J = 8.1, 2H, HAr), 7.73 (д, 3J = 8.1,1H, HAr), 11.42 (уш. с, 1H, NH). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, CDCl3, δ): 21.5, 22.0, 30.1, 33.1,36.7, 119.1, 119.4, 123.5, 127.2 (2С), 129.6 (2С), 130.9, 136.4, 140.0, 143.8, 146.2, 201.8,207.1.

Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 359 (33) [M+], 288 (65), 223 (40), 204 (26), 161(70), 134 (57), 91 (100), 77 (32), 65 (33), 59 (47), 43 (27). ИК (KBr): νmax 3089, 1716, 1652,1596, 1494, 1402, 1163, 931, 874, 820 см-1.4-Метил-N-[2-(4-оксопентаноил)-5-хлорофенил]бензолсульфонамид (140d).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

12,13 Mb

Материал

Фураны в синтезе азагетероциклов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

МГУ им. Ломоносова

Список файлов диссертации

furany-v-sinteze-azageterociklov.rar

Прочти меня!!!.txt

Фураны в синтезе азагетероциклов.pdf

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.