Фураны в синтезе азагетероциклов (1098257), страница 63

Файл №1098257 Фураны в синтезе азагетероциклов (Фураны в синтезе азагетероциклов) 63 страницаФураны в синтезе азагетероциклов (1098257) страница 632019-03-132019-03-13СтудИзба

Фураны в синтезе азагетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 63)

Спектр ЯМР13С(75 МГц, СDCl3, δ): 12.3,13.8, 20.1, 28.3 (3C), 33.5, 36.9, 43.7, 79.3, 105.5, 107.1, 127.9, 129.4, 155.3. Масс-спектр(ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 266 (38) [M+], 209 (80), 165 (25), 150 (70), 136 (25), 108 (26), 94(61), 57 (93), 53 (21), 41 (100). ИК (KBr): νmax 3358, 1684, 1518, 1361, 1244, 1167, 1026, 941,864, 754 см-1.трет-Бутил [(1-Бензил-5-метил-1Н-пиррол-2-ил)метил]карбамат (128b). Выход 1.62 г(89%). Белый порошок.

Т.пл. 85 С. Найдено, %: C, 71.97; H, 8.09;N, 9.23. C18H24N2O2 (300.40). Вычислено, %: C, 71.97; H, 8.05; N,3189.33. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 1.29 (c, 9H, t-Bu), 2.00 (c, 3H, Me),3.99 (д, 3J = 5.7, 2H, CH2), 5.11 (с, 2H, CH2), 5.74 (д, 3J = 3.3, 1H, HPyr), 5.85 (д, 3J = 3.3, 1H,HPyr), 6.85–6.88 (м, 2H, HAr), 7.10 (уш. т, 3J = 5.7, 1H, NH), 7.18–7.31 (м, 3H, HAr). СпектрЯМР13С(75 МГц, DMSO-d6, δ): 12.1, 28.1 (3C), 36.0, 46.1, 77.6, 105.6, 106.8, 125.7 (2C),126.7, 128.3, 128.5 (2C), 129.7, 139.0, 155.3.

Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 300 (11)[M+], 243 (39), 184 (23), 153 (47), 91 (100), 65 (17), 57 (35). ИК (KBr): νmax 3371, 1684, 1523,1450, 1359, 1246, 1165, 1020, 930, 860, 755 см-1.трет-Бутил{[5-метил-1-(5-метил-2-фурил)метил-1Н-пиррол-2-ил]метил}карбамат(128c). Выход 1.50 г (82%). Бесцветные иглы. Т.пл. 75–76 С. Найдено, %: C, 67.07; H, 8.23; N, 9.13. C17H24N2O3 (304.38). Вычислено, %: C, 67.08; H, 7.95; N, 9.20. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц,CDCl3, δ, КССВ): 1.43 (с, 9H, t-Bu), 2.23 (с, 3H, Me), 2.26 (с, 3H, Me), 4.35 (д, 3J = 5.4, 2H,CH2), 4.82 (уш. т, 3J = 5.4, 1H, NH), 4.91 (с, 2H, CH2), 5.81 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 5.85 (д, 3J =3.3, 1H, HFur), 5.97–6.02 (м, 2H, HPyr, HFur).

Спектр ЯМР 13С (75 МГц, CDCl3, δ): 12.3, 13.5,28.3 (3C), 36.7, 40.6, 79.1, 105.8, 106.1, 107.6, 108.2, 128.3, 130.0, 148.9, 151.9, 155.4. Массспектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 304 (7) [M+], 153 (12), 95 (100), 57 (15). ИК (KBr): νmax3371, 1681, 1523, 1269, 1248, 1170, 1019, 938, 868, 773 см-1.трет-Бутил {[5-метил-1-(4-хлорфенил)-1Н-пиррол-2-ил]метил}карбамат (128d). Выход 1.61 г (88%). Белый порошок. Т.пл. 114 С (CH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C, 63.53; H, 6.77; N, 8.69. C17H21ClN2O2(320.81). Вычислено, %: C, 63.65; H, 6.60; N, 8.73. Спектр ЯМР1Н(300 МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 1.31 (c, 9H, t-Bu), 1.94 (c, 3H,Me), 3.86 (д, 3J = 5.4, 2H, CH2), 5.85 (д, 3J = 3.3, 1H, HPyr), 5.94 (д, 3J = 3.3, 1H, HPyr), 6.94(уш. с, 3J = 5.4, 1H, NH), 7.30 (д, 3J = 8.7, 2H, HAr), 7.54 (д, 3J = 8.7, 2H, HAr). Спектр ЯМР13С(75 МГц, DMSO-d6, δ): 12.5, 28.2 (3C), 36.4, 77.5, 106.3, 107.0, 128.6, 129.2 (2C), 129.9(2C), 130.2, 132.4, 136.6, 155.1.

Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 322/320 (3/8) [M+],265/263 (34/100), 206/204 (30/90), 192 (20), 169 (21), 154 (43), 111 (15), 94 (25), 75 (20), 57(80). ИК (KBr): νmax 3409, 1697, 1670, 1538, 1490, 1268, 1166, 1089, 1015, 874, 838, 762 см-1.трет-Бутил ({5-метил-1-[4-(трифторметил)фенил]-1Н-пиррол-2-ил}метил)карбамат(128е). Выход 1.33 г (72%). Белый порошок.

Т.пл. 128 С (CH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C, 61.11; H, 6.10; N, 7.97.C18H21F3N2O2 (354.37). Вычислено, %: C, 61.01; H, 5.97; N, 7.91.Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 1.28 (c, 9H, t-Bu),1.97 (c, 3H, Me), 3.91 (д, 3J = 5.4, 2H, CH2), 5.89 (д, 3J = 3.3, 1H, HPyr), 5.99 (д, 3J = 3.3, 1H,319HPyr), 6.96 (уш. т, 3J = 5.4, 1H, NH), 7.51 (д, 3J = 8.4, 2H, HAr), 7.85 (д, 3J = 8.4, 2H, HAr).Спектр ЯМР13С(75 МГц, DMSO-d6, δ): 12.6, 28.1 (3C), 36.4, 77.5, 106.7, 107.6, 122.3,125.9, 126.3, 127.9, 128.3, 128.7, 128.9, 130.3, 141.4, 155.0.

Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z,Iотн., %): 354 (7) [M+], 297 (80), 253 (15), 238 (100), 226 (20), 154 (21), 145 (15), 94 (21), 57(80). ИК (KBr): νmax 3340, 1675, 1530, 1325, 1166, 1120, 1069, 854, 765 см-1.трет-Бутил {[5-метил-1-(3-оксо-1,3-дигидро[2]бензофуран-5-ил)-1Н-пиррол-2-ил]метил}карбамат (128f). Выход 1.23 г (67%). Белый порошок. Т.пл.118 С (CH2Cl2/петролейный эфир).

Найдено, %: C, 66.71; H, 6.32;N, 8.22. C19H22N2O4 (342.39). Вычислено, %: C, 66.65; H, 6.48; N,8.18. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, CDCl3, δ, КССВ): 1.31 (c, 9H, tBu), 2.00 (c, 3H, Me), 4.06 (д, 3J = 5.4, 2H, CH2), 4.47 (уш. с, 1H, NH), 5.38 (с, 2H, CH2), 5.94(д, 3J = 3.3, 1H, HPyr), 6.11 (д, 3J = 3.3, 1H, HPyr), 7.54 (дд, 3J = 7.8, 4J = 1.8, 1H, HAr), 7.60 (д,3J = 7.8, 1H, HAr), 7.77 (д, 4J = 1.8, 1H, HAr). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, CDCl3, δ): 12.7, 28.1(3C), 36.7, 69.5, 79.2, 106.7, 108.3, 123.2, 125.3, 127.0, 129.7, 130.6, 134.0, 139.2, 145.9,154.8, 169.9.

Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 342 (3) [M+], 285 (34), 241 (83), 226(95), 214 (19), 182 (21), 167 (24), 94 (28), 89 (19), 57 (100). ИК (KBr): νmax 3377, 1770, 1688,1501, 1412, 1363, 1251, 1163, 1054, 995, 912, 863, 770 см-1.трет-Бутил [(1-бензоиламино-5-метил-1Н-пиррол-2-ил)метил]карбамат (128g). Выход 1.39 г (76%). Белый порошок.

Т.пл. 140 С (CH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C, 65.58; H, 7.18; N, 12.69. C18H23N3O3(342.39). Вычислено, %: C, 66.65; H, 6.48; N, 8.18. Спектр ЯМР1Н(300 МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 1.32 (c, 9H, t-Bu), 2.03 (c, 3H, Me), 3.96 (дд, 2J = 15.3, 3J= 5.7, 1H, CН2), 4.03 (дд, 2J = 15.3, 3J = 5.7, 1H, CН2), 5.75 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 5.84 (д, 3J =3.6, 1H, HPyr), 6.85 (уш. т, 3J = 5.7, 1H, NH), 7.50–7.57 (м, 2H, HAr), 7.59–7.67 (м, 1H, HAr),7.93–7.99 (м, 2H, HAr), 11.23 (с, 1H, NH). Спектр ЯМР13С(75 МГц, DMSO-d6, δ): 10.8,28.2 (3C), 35.3, 77.7, 103.3, 104.4, 127.7 (2C), 128.3, 128.5 (2C), 129.2, 131.9, 132.2, 155.2,166.0. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 329 (2) [M+], 228 (19), 213 (12), 152 (32), 122(20), 105 (100), 77 (70), 57 (51), 51 (22). ИК (KBr): νmax 3298, 3161, 1700, 1666, 1547, 1277,1166, 1056, 919, 863, 760 см-1.Этиловый эфир 3-{5-метил-2-[(1,3-диоксо-1,3-дигидро-2Н-изоиндол-2-ил)метил]-1Нпиррол-1-ил}пропионовой кислоты (130).

Раствор дикетона 124b(2.6 г, 10 ммоль), гидрохлорида этилового эфира β-аланина (129, 6.91г, 45 ммоль) и NaOAc (1.85 г, 22.5 ммоль) в этаноле (40 мл) кипятят с320обратным холодильником в течение 4.5 часов (контроль методом ТСХ). Смесь выливают вхолодную воду (200 мл). Осадок отфильтровывают, сушат на воздухе и очищаютколоночной хроматографией на силикагеле (элюент: EtOAc/петролейный эфир, 1:3.5).Элюат концентрируют и выдерживают до кристаллизации продукта, который выделяют ввиде белого порошка. Выход 2.59 г (76%).

Т.пл. 118–119 С (CH2Cl2/петролейный эфир).Найдено, %: C, 67.04; H, 5.92; N, 8.19. C19H20N2O4 (340.37). Вычислено, %: C, 67.05; H,5.92; N, 8.23. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, CDCl3, δ, КССВ): 1.27 (т, 3J = 7.2, 3H, CH3), 2.20(с, 3H, Me), 2.62–2.67 (м, 2H, CH2), 4.16 (кв, 3J = 7.2, 2H, CH2), 4.35–4.40 (м, 2H, CH2), 4.84(с, 2H, CH2), 5.81 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 6.18 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 7.64–7.72 (м, 2H, HPht),7.77–7.85 (м, 2H, HPht).

Спектр ЯМР13С(75 МГц, CDCl3, δ): 12.3, 14.1, 33.2, 35.8, 39.0,60.8, 106.7, 109.8, 123.2 (2C), 126.0, 128.8, 132.0 (2C), 133.9 (2C), 167.9 (2C), 170.9. Массспектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 340 (29) [M+], 253 (12), 239 (67), 193 (74), 180 (67), 160(60), 147 (73), 130 (23), 120 (88), 108 (70), 93 (68), 76 (100).

ИК (KBr): νmax 1720, 1436,1396, 1356, 1332, 1316, 1296, 1188, 1120, 1016, 960, 748, 740, 712 см-1.Синтез 7-метил-1,2,4,5-тетрагидро-3Н-пирроло[1,2-a][1,4]диазепин-3-она (98) из 130.Смесь эфира 130 (2 г, 6.0 ммоль), ДМФА (6 мл), гидрата гидразина (2.5 мл) и этанола (50мл) кипятят с обратным холодильником в течение 45 минут (контроль методом ТСХ).Растворитель упаривают при пониженном давлении. Остаток промывают хлороформом(330 мл). Объединённые органические фракции промывают водой, сушат безводнымNa2SO4 и концентрируют при пониженном давлении. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюент: EtOAc/петролейный эфир, 1:3). Элюат концентрируют ивыдерживают до кристаллизации продукта, который выделяют в виде белого порошка.Выход 0.52 г (30%).

Физико-химические и спектральные свойства 98 описаны выше.Синтез 5-метил-1-(2-ацил-4,5-диметокси)-2-(фталимидометил)пирролов 132.К раствору дикетона 124b (11 ммоль) и амина 131 (11 ммоль) в бензоле (20 мл) добавляютCl3CCO2H (0.6 г). Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 40–90 минут (контроль методом ТСХ), выливают в холодную воду (150 мл) и нейтрализуют до рН ~7 добавлением NaHCO3. Продукт экстрагируют бензолом (330 мл). Объединённые органическиефракции промывают водой, сушат безводным Na2SO4 и концентрируют при пониженномдавлении. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюент: EtOAc/петролейный эфир, 1:3).

Элюат концентрируют и оставляют до кристаллизации продукта.2-{[1-(2-Ацетил-4,5-диметоксифенил)-5-метил-1Н-пиррол-2-ил]метил}-1Н-изоиндол1,3(2Н)-дион (132а). Выход 2.40 г (52%). Порошок бежевого цвета. Т.пл. 179 С. Найдено,%: C, 68.69; H, 5.13; N, 6.68. C24H22N2O5 (418.44). Вычислено, %: C, 68.89; H, 5.30; N, 6.69.321Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, CDCl3, δ, КССВ): 1.78 (с, 3H, Me), 1.92(с, 3H, Me), 3.83 (с, 3H, OMe), 3.98 (с, 3H, OMe), 4.55 (д, 2J = 15.6,1H, CН2), 4.63 (д, 2J = 15.6, 1H, CН2), 5.96 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 6.19(д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 6.73 (с, 1H, HAr), 7.45 (с, 1H, HAr), 7.65–7.73 (м,2H, HPht), 7.75–7.83 (м, 2H, HPht).

Спектр ЯМР13С(75 МГц, CDCl3,δ): 12.4, 27.4, 34.0, 56.1, 56.3, 107.4, 109.1, 111.6, 112.4, 123.2 (2C),127.1, 130.1, 130.3, 130.6, 131.9 (2C), 134.0 (2C), 148.9, 152.3, 167.4 (2C), 197.8. Массспектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 418 (100) [M+], 403 (30), 400 (60), 385 (24), 272 (75), 258(54), 228 (60), 216 (81), 200 (20), 125 (16), 110 (17), 76 (19), 59 (37). ИК (KBr): νmax 1717,1670, 1599, 1515, 1428, 1390, 1259, 1219, 1170, 1033, 949, 882, 794, 745, 711 см-1.2-{[1-(2-Бензоил-4,5-диметоксифенил)-5-метил-1Н-пиррол-2-ил]метил}-1Н-изоиндол1,3(2Н)-дион (132b).

Выход 3.60 г (68%). Светло-жёлтый порошок.Т.пл. 181–182 С. Найдено, %: C, 72.47; H, 5.22; N, 5.66. C29H24N2O5(480.51). Вычислено, %: C, 72.49; H, 5.03; N, 5.83. Спектр ЯМР 1Н(300 МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 1.84 (с, 3H, Me), 3.53 (с, 3H, MeO),3.82 (с, 3H, MeO), 4.42 (д, 2J = 15.6, 1H, CН2), 4.48 (д, 2J = 15.6, 1H,CН2), 5.59 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 5.83 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 6.79 (с, 1H, HAr), 7.10 (с, 1H,HAr), 7.44–7.51 (м, 2H, HAr), 7.57–7.64 (м, 1H, HAr), 7.68–7.73 (м, 2H, HAr), 7.75–7.85 (м, 4H,HPht). Спектр ЯМР13С(75 МГц, DMSO-d6, δ): 12.5, 34.0, 55.5, 55.9, 105.9, 108.4, 112.0,113.4, 123.0 (2C), 127.7, 128.4 (2C), 129.0, 129.3 (2C), 130.0, 130.1, 131.5 (2C), 133.2, 134.4(2C), 136.7, 148.0, 150.7, 167.0 (2C), 194.0. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 480 (55)[M+], 462 (70), 447 (10), 334 (57), 320 (26), 239 (45), 228 (76), 214 (15), 198 (18), 105 (100),91 (17), 77 (21), 59 (12).

ИК (KBr): νmax 1716, 1660, 1596, 1516, 1456, 1428, 1388, 1360,1336, 1260, 1208, 1128, 1104, 1044, 940, 868, 720 см-1.2-({1-[2-(4-Метилбензоил)-4,5-диметоксифенил]-5-метил-1Н-пиррол-2-ил]метил}-1Низоиндол-1,3(2Н)-дион (132c). Выход 4.35 г (80%). Порошок бежевого цвета. Т.пл. 200 С (этанол/ацетон). Найдено, %: C, 72.79; H,5.21; N, 5.61.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

12,13 Mb

Материал

Фураны в синтезе азагетероциклов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

МГУ им. Ломоносова

Список файлов диссертации

furany-v-sinteze-azageterociklov.rar

Прочти меня!!!.txt

Фураны в синтезе азагетероциклов.pdf

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.