Фураны в синтезе азагетероциклов (1098257), страница 61
Текст из файла (страница 61)
Выход 10.84 г(90%). Бесцветные призмы. Т.пл. 113 °C (CH2Cl2/петролейный эфир).Найдено, %: C, 67.73; H, 6.41; N, 4.50. C17H19NO4 (301.34). Вычислено, %: C, 67.76; H, 6.36, N, 4.65. Спектр ЯМР 1Н (300 MГц, СDCl3,δ, КССВ): 1.12 (с, 9H, t-Bu), 2.73–2.78 (м, 2H, CH2), 2.82–2.86 (м, 2H,CH2), 4.55 (с, 2H, CH2), 7.67–7.74 (м, 2H, HPht), 7.81–7.87 (м, 2H, HPht). Масс-спектр (ЭУ, 70эВ, m/z, Iотн., %): 244 (9) [M+–57], 216 (28), 160 (45), 141 (100), 133 (11), 113 (84), 104 (25),31177 (37), 57 (74), 50 (22), 41 (80).
ИК (KBr): νmax 1716, 1419, 1315, 1192, 1071, 990, 907,725 см-1.2-[5-(4-Хлорфенил)-2,5-диоксопентил)-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дион (124е). Выход 2.13 г(15%). Белый порошок. Т.пл. 179 °C (CH2Cl2/петролейныйэфир). Найдено, %: C, 64.06; H, 3.89; N, 3.85. C19H14ClNO4(355.77). Вычислено, %: C, 64.14; H, 3.97, N, 3.94. СпектрЯМР 1Н (300 MГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.97 (т, 3J = 6.6, 2H, CH2),3.31 (т, 3J = 6.6, 2H, CH2), 4.64 (с, 2H, CH2), 7.42 (д, 3J = 9.0, 2H, HAr), 7.69–7.76 (м, 2H,HPht), 7.82–7.90 (м, 4H, 2HPht, 2HAr). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 357/355 (1/3)[M+], 197/195 (35/100), 160 (60), 141/139 (27/83), 133 (13), 111 (49), 104 (31), 76 (54), 50(43). ИК (KBr): νmax 1721, 1681, 1414, 1088, 963, 818, 724 см-1.Синтез 5-алкил-2-(фталимидометил)пирролов 126Смесь дикетона 124 (11 ммоль), амина 125 (12 ммоль) и уксусной кислоты (15 мл) кипятятс обратным холодильником в течение 40–90 минут (контроль методом ТСХ), после чеговыливают в холодную воду (150 мл) и нейтрализуют до рН ~7 добавлением NaHCO3.
Продукт экстрагируют хлористым метиленом (330 мл). Объединённые органические фракции промывают водой и сушат безводным Na2SO4. Растворитель удалают при пониженномдавлении. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, концентрируют ихранят до кристаллизации чистого продукта.2-[(1-Бутил-5-метил-1Н-пиррол-2-ил}метил)-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дион (126а). Элюент: CH2Cl2/петролейный эфир (1:10). Выход 2.54 г (78%). Светлокоричневый порошок.
Т.пл. 89–90 С. Найдено, %: C, 73.00; H, 6.86;N, 9.54. C18H20N2O2 (296.36). Вычислено, %: C, 72.95; H, 6.80; N, 9.45.Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 0.95 (т, 3J = 7.2, 3H,Me), 1.35–1.49 (м, 2H, CH2), 1.52–1.64 (м, 2H, CH2), 2.19 (с, 3H, Ме), 4.00 (т, 3J = 7.5, 2H,CH2), 4.81 (с, 2H, CH2), 5.80 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 6.21 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 7.64–7.72 (м,2H, HPht), 7.76–7.84 (м, 2H, HPht).
Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 296 (100) [M+], 254(20), 239 (81), 150 (50), 136 (72), 130 (20), 107 (59), 94 (91), 76 (47), 50 (30). ИК (KBr): νmax1701, 1427, 1394, 1342, 1090, 930, 749, 713 см-1.2-[(1-Бензил-5-метил-1Н-пиррол-2-ил}метил)-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дион (126b). Элюент: CH2Cl2/петролейный эфир (1:4). Выход 3.27 г (90%).
Светло-коричневый порошок. Т.пл. 127–128 С. Найдено, %: C, 76.06; H, 5.40;N, 8.47. C21H18N2O2 (330.38). Вычислено, %: C, 76.34; H, 5.49; N, 8.48.312Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.12 (с, 3H, Me), 4.74 (с, 2H, CH2), 5.28 (с,2H, CH2), 5.95 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 6.36 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 6.69–6.72 (м, 2H, HAr), 6.89–6.94 (м, 1H, HAr), 7.03–7.08 (м, 2H, HAr), 7.55–7.66 (м, 4H, HAr). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ,m/z, Iотн., %): 330 (24) [M+], 239 (100), 182 (10), 104 (7), 76 (14), 65 (27), 51 (11). ИК (KBr):νmax 1710, 1425, 1389, 1340, 1300, 1100, 934, 748, 711 см-1.2-({5-Метил-1-[(5-метил-2-фурил)метил]-1Н-пиррол-2-ил}метил)-1Н-изоиндол1,3(2Н)-дион (126с).
Элюент: CH2Cl2/петролейный эфир (1:5). Выход3.12 г (85%). Белый порошок. Т.пл. 107 С. Найдено, %: C, 71.91; H,5.45; N, 8.20. C20H18N2O3 (334.37). Вычислено, %: C, 71.84; H, 5.43; N,8.38. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.02 (c, 3H, Me),2.21 (c, 3H, Me), 4.89 (c, 2H, CH2), 5.15 (c, 2H, CH2), 5.69 (д, 3J = 3.3,1H, HFur), 5.83 (д, 3J = 3.3, 1H, HPyr), 5.85 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 6.26 (д, 3J = 3.3, 1H, HPyr),7.63–7.70 (м, 2H, HPht), 7.75–7.82 (м, 2H, HPht).
Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 334(10) [M+], 240 (12), 104 (4), 95 (100), 43 (20). ИК (KBr): νmax 1707, 1426, 1388, 1326, 1196,1089, 1020, 932, 786, 713 см-1.2-({5-Метил-1-[2-(5-метил-2-фурил)этил]-1Н-пиррол-2-ил}метил)-1Н-изоиндол1,3(2Н)-дион (126d) получают кипячением раствора 124b (2.86 г, 11ммоль) и 2-(2-фурил)этиламина (125d, 1.38 г, 11 ммоль) в этаноле втечение 1 ч. Растворитель упаривают, остаток перекристаллизовывают. Выход 2.50 г (65%). Белый порошок.
Т.пл. 137–138 С (EtOAc/ацетон). Найдено, %: C, 72.44; H, 5.66; N, 8.11. C21H20N2O3 (348.40). Вычислено, %: C,72.40; H, 5.79; N, 8.04. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.15 (c, 3H, Me), 2.26(c, 3H, Me), 2.87 (т, 3J = 7.5, 2H, CH2), 4.29 (т, 3J = 7.5, 2H, CH2), 4.69 (c, 2H, CH2), 5.80 (д,3J = 3.6, 1H, HPyr), 5.85 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 5.89 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 6.17 (д, 3J = 3.6, 1H,HPyr), 7.64–7.71 (м, 2H, HPht), 7.76–7.84 (м, 2H, HPht). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %):348 (42) [M+], 253 (23), 241 (13), 201 (12), 160 (44), 106 (100), 94 (17), 79 (18), 65 (15), 53(12).
ИК (KBr): νmax 1716, 1568, 1468, 1424, 1388, 1332, 1304, 1204, 1096, 1020, 932, 808,780, 748 см-1.3-{2-[(1,3-Диоксо-1,3-дигидро-2Н-изоиндол-2-ил)метил]-5-метил-1Н-пиррол-1-ил}пропановая кислота (126е). Элюент: CH2Cl2/петролейный эфир (1:4).Выход 1.89 г (55%). Порошок бежевого цвета. Т.пл. >250 С (с разл.).Найдено, %: C, 65.44; H, 4.82; N, 8.58. C17H16N2O4 (312.32). Вычислено, %: C, 65.38; H, 5.16; N, 8.97. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц,313DMSO-d6, δ, КССВ): 2.15 (c, 3H, Me), 2.55 (т, 3J = 7.8, 2H, CH2), 4.20 (т, 3J = 7.8, 2H, CH2),4.73 (c, 2H, CH2), 5.66 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 5.83 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 7.77–7.90 (м, 4H,HPht).
Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 312 (100) [M+], 297 (16), 239 (85), 166 (93),152 (30), 130 (22), 120 (36), 104 (47), 94 (37), 76 (81), 65 (22), 50 (61). ИК (KBr): νmax 1720,1436, 1400, 1328, 1300, 1088, 1020, 960, 748, 732, 712 см-1.2-{[5-Метил-1-(4-метоксифенил)-1Н-пиррол-2-ил]метил}-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дион(126f). Элюент: CH2Cl2/петролейный эфир (1:6.5). Выход 3.20 г (84%)Светло-жёлтые призмы.
Т.пл. 131–132 С. Найдено, %: C, 72.72; H,5.26; N, 8.06. C21H18N2O3 (346.38). Вычислено, %: C, 72.82; H, 5.24; N,8.09. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.96 (c, 3H, Me),3.85 (c, 3H, MeО), 4.62 (c, 2H, CH2), 5.90 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 6.15 (д,3J = 3.6, 1H, HPyr), 6.95 (д, 3J = 8.7, 2Н, HAr), 7.18 (д, 3J = 8.7, 2Н, HAr), 7.63–7.70 (м, 2H,HPht), 7.73–7.81 (м, 2H, HPht). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 346 (40) [M+], 239 (18),200 (100), 184 (18), 130 (12), 77 (26), 50 (14). ИК (KBr): νmax 1718, 1516, 1426, 1392, 1292,1251, 1189, 1113, 1027, 950, 837, 741, 709 см-1.2-{[5-Метил-1-(3-метоксифенил)-1Н-пиррол-2-ил]метил}-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дион(126g). Элюент: CH2Cl2/петролейный эфир (1:6). Выход 2.70 г (71%).Порошок кремового цвета.
Т.пл. 134 С. Найдено, %: C, 72.68; H,5.12; N, 8.06. C21H18N2O3 (346.38). Вычислено, %: C, 72.82; H, 5.24; N,8.09. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.00 (c, 3H, Me),3.76 (c, 3H, MeО), 4.66 (c, 2H, CH2), 5.92 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 6.17 (д,3J = 3.6, 1H, HPyr), 6.77–6.79 (м, 1Н, HAr), 6.83–6.86 (м, 1Н, HAr), 6.94–6.98 (м, 1Н, HAr),7.32–7.37 (м, 1Н, HAr), 7.62–7.70 (м, 2H, HPht), 7.72–7.81 (м, 2H, HPht). Масс-спектр (ЭУ, 70эВ, m/z, Iотн., %): 346 (34) [M+], 239 (13), 200 (100), 184 (24), 130 (13), 77 (23), 50 (13). ИК(KBr): νmax 1718, 1597, 1394, 1326, 1243, 1180, 1114, 1031, 949, 857, 794, 747 см-1.2-{[5-Метил-1-(2,4-диметоксифенил)-1Н-пиррол-2-ил]метил}-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дион (126h).
Элюент: CH2Cl2/петролейный эфир (1:6). Выход 3.31 г(80%). Порошок кремового цвета. Т.пл. 174 С. Найдено, %: C, 69.95;H, 5.29; N, 7.38. C22H20N2O4 (376.41). Вычислено, %: C, 70.20; H, 5.36;N, 7.44. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.92 (c, 3H,Me), 3.48 (c, 3H, MeО), 3.70 (c, 3H, MeО), 4.56 (д, 2J = 15.3, 1H, CH2),4.69 (д, 2J = 15.3, 1H, CH2), 5.94 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 6.28 (д, 3J = 3.6, 1H, HPyr), 6.73 (д, 4J= 3.0, 1Н, HAr), 6.82 (д, 3J = 9.0, 1Н, HAr), 6.93 (дд, 3J = 9.0, 4J = 3.0, 1Н, HAr), 7.61–7.68 (м,2H, HPht), 7.69–7.76 (м, 2H, HPht).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
