Фураны в синтезе азагетероциклов (1098257), страница 56

Файл №1098257 Фураны в синтезе азагетероциклов (Фураны в синтезе азагетероциклов) 56 страницаФураны в синтезе азагетероциклов (1098257) страница 562019-03-132019-03-13СтудИзба

Фураны в синтезе азагетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 56)

Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 часа, добавляют насыщенный раствор NaHCO3 до рН 7.Смесь перемешивают в течение 30 минут. Выпавший осадок отфильтровывают, фильтратэкстрагируют бензолом (330 мл). Объединённые органические фракции промывают водой и сушат безводным Na2SO4. Растворитель упаривают при пониженном давлении. Остаток и осадок объединяют. Продукт очищают колоночной хроматографией на силикагелеили перекристаллизацией.N-[(5-Метил-2-фурил)метил]-2-(1,3-диоксо-1,3-дигидро-2H-изоиндол-2-ил)бензамид(101а) получают из фурфуриламина 89b (5 г, 45 ммоль, растворв 50 мл бензола) и 2-(1,3-диоксо-1,3-дигидро-2H-изоиндол-2ил)бензоилхлорида (25l, 14.15 г, 49.5 ммоль, раствор в 100 млбензола).

Элюент: CH2Cl2/петролейный эфир (1:2). Выход 10.7 г(66%). Бесцветные иглы. Т.пл. 146–147 °C (СH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C,70.14; H, 4.44; N, 7.80. C21H16N2O4 (360.36). Вычислено, %: С, 69.99; H, 4.48; N, 7.77.Спектр ЯМР 1Н (300 MГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.19 (с, 3H, Me), 4.38 (д, 3J = 5.4, 2H, CH2),5.81 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 6.05 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 6.30 (уш.

т, 3J = 5.4, 1H, NH), 7.35–7.38(м, 1H, HAr), 7.45–7.50 (м, 1H, HAr), 7.56–7.61 (м, 1H, HAr), 7.63–7.66 (м, 1H, HAr), 7.72–7.79(м, 2H, HAr), 7.87–7.93 (м, 2H, HAr). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, СDCl3, δ): 13.4, 36.9, 106.2,108.3, 123.7 (2C), 128.1, 129.0, 129.8, 129.9, 131.3, 131.9 (2C), 133.9, 134.2 (2C), 148.8,293151.7, 166.4, 167.4 (2C). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 360 (5) [M+], 250 (7), 110(100), 76 (11), 43 (8). ИК (KBr): νmax 3346, 1711, 1665, 1524, 1381, 1299, 1111, 1083, 1017,804, 720 см-1.5-Бромо-N-[(5-метил-2-фурил)метил]-2-(1,3-диоксо-1,3-дигидро-2H-изоиндол-2-ил)бензамид (101b) получают из фурфуриламина 89b (2 г, 18ммоль, раствор в 50 мл бензола) и 5-бромо-2-(1,3-диоксо-1,3дигидро-2H-изоиндол-2-ил)бензоилхлорида (25m, 7.22 г, 19.8ммоль, раствор в 50 мл бензола). Элюент: бензол/петролейный эфир (1:2).

Выход 5.7 г (72%). Белый порошок. Т.пл.134–135 °C (бензол/петролейный эфир). Найдено, %: C, 57.31; H, 3.28; N, 6.37.C21H15BrN2O4 (439.26). Вычислено, %: С, 57.42; H, 3.44; N, 6.38. Спектр ЯМР 1Н (300MГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.20 (c, 3H, Me), 4.37 (д, 3J = 5.4, 2H, CH2), 5.82 (д, 3J = 3.0, 1H,HFur), 6.06 (д, 3J = 3.0, 1H, H Fur), 6.28 (уш.

т, 3J = 5.4, 1H, NH), 7.24 (д, 3J = 8.4, 1H, HAr),7.70 (дд, 3J = 8.4, 4J = 2.1, 1H, HAr), 7.74–7.80 (м, 3H, HAr), 7.87–7.93 (м, 2H, HAr).Спектр ЯМР13 С(75 МГц, СDCl3, δ): 13.5, 37.0, 106.2, 108.6, 122.8, 123.9 (2C), 128.8,131.2, 131.3, 131.7 (2C), 134.2, 134.4 (2C), 135.4, 148.5, 151.9, 165.1, 167.0 (2C ). Массспектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 440/438 (7/7) [M+], 330/328 (22/23), 302/300 (8/10), 193(21), 165 (10), 111 (56), 110 (100), 104 (14), 95 (31), 75 (12), 45 (17). ИК (KBr): νmax3261, 1720, 1628, 1526, 1396, 1372, 1083, 884, 794, 713 см-1.N-[(5-Метил-2-фурил)метил]-2-нитробензамид (102а) получают из фурфуриламина 89b(5 г, 45 ммоль, раствор в 50 мл бензола) и 2-нитробензоилхлорида(25с, 9.3 г, 49.5 ммоль, раствор в 50 мл бензола). Выход 10.96 г(94%).

Белый порошок. Т.пл. 117–118 °C (CH2Cl2/петролейныйэфир). Найдено, %: C, 60.03; H, 4.67; N, 10.80. C13H12N2O4 (260.25). Вычислено, %: C,60.00; H, 4.65; N, 10.76. Спектр ЯМР 1Н (300 MГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.21 (с, 3H, Me), 4.47(д, 3J = 5.4, 2H, CH2), 5.87 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 6.14 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 6.45 (уш. т, 3J =5.4, 1H, NH), 7.43–7.46 (м, 1H, HAr), 7.48–7.54 (м, 1H, HAr), 7.57–7.63 (м, 1H, HAr), 7.95–7.98(м, 1H, HAr).

Спектр ЯМР13С(75 МГц, СDCl3, δ): 13.4, 37.2, 106.3, 108.7, 124.4, 128.7,130.4, 132.5, 133.6, 146.3, 148.4, 152.0, 166.1. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 242(44) [M+–18], 169 (50), 155 (45), 150 (16), 141 (24), 134 (64), 110 (66), 104 (47), 95 (69), 76(80), 65 (38), 51 (100), 43 (98). ИК (KBr): νmax 3281, 1640, 1543, 1523, 1353, 1297, 786,750 см-1.N-[(5-Метил-2-фурил)метил]-2-нитро-5-хлоробензамид (102b) получают из фурфуриламина 89b (5 г, 45 ммоль, раствор в 50 мл бензола) и 2-нитро-5-хлоробензоилхлорида294(25n, 10.9 г, 49.5 ммоль, раствор в 50 мл бензола). Выход 12.05 г(91%). Белый порошок.

Т.пл. 158–159 °C (EtOH). Найдено, %: C,60.03; H, 4.67; N, 10.80. C13H12N2O4 (260.25). Вычислено, %: C,60.00; H, 4.65; N, 10.76. Спектр ЯМР 1Н (300 MГц, СDCl3, δ,КССВ): 2.27 (с, 3H, Me), 4.56 (д, 3J = 5.4, 2H, CH2), 5.91 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 6.13 (уш. т,3J = 5.4, 1H, NH), 6.20 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 7.48 (д, 4J = 2.1, 1H, HAr), 7.52 (дд, 3J = 8.7, 4J =2.1, 1H, HAr), 8.03 (д, 3J = 8.7, 1H, HAr). Спектр ЯМР13С(75 МГц, СDCl3, δ): 13.5, 37.4,106.4, 109.1, 126.1, 129.0, 130.5, 134.1, 140.4, 144.4, 148.0, 152.3, 164.7. Масс-спектр (ЭУ,70 эВ, m/z, Iотн., %): 278/276 (7/22) [M+–18], 170/168 (17/51), 140/138 (11/33), 110 (98), 109(100), 95 (63), 75 (59), 63 (22), 53 (41), 43 (74). ИК (KBr): νmax 3262, 1639, 1570, 1524, 1345,842, 790, 719 см-1.N-[(5-Метил-2-фурил)метил]-4,5-диметокси-2-нитробензамид (102с) получают из фурфуриламина 89b (5 г, 45 ммоль, раствор в 50 мл бензола) и 4,5-диметокси-2-нитробензоилхлорида (25o, 12.16 г, 49.5 ммоль, растворв 50 мл бензола).

Элюент: бензол/петролейный эфир (1:1). Выход12.1 г (84%). Белый порошок. Спектральные и физико-химическиесвойства согласуются с литературными [403].3-Метил-N-[(5-метил-2-фурил)метил]-2-нитробензамид (102d) получают из фурфуриламина 89b (5 г, 45 ммоль, раствор в 50 мл бензола) и 3-метил-2нитробензоилхлорида (25p, 9.88 г, 49.5 ммоль, раствор в 50 млбензола). Элюент: бензол/петролейный эфир (1:1). Выход 8.96 г(73%). Белый порошок. Т.пл.

78–79 °C (CH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C, 61.35;H, 5.13; N, 10.35. C14H14N2O4 (274.27). Вычислено, %: C, 61.31; H, 5.14; N, 10.21. СпектрЯМР 1Н (300 MГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.24 (с, 3H, Me), 2.33 (с, 3H, Me), 4.45 (д, 3J = 5.4, 2H,CH2), 5.87 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 6.12 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 6.47 (уш. т, 3J = 5.4, 1H, NH),7.35–7.39 (м, 3H, HAr). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, СDCl3, δ): 13.5, 17.6, 37.2, 106.4, 108.7,125.6, 129.6, 130.4, 131.2, 133.7, 148.5, 149.3, 152.1, 165.0. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z,Iотн., %): 256 (35) [M+–18], 183 (31), 169 (52), 148 (42), 141 (25), 135 (11), 118 (39), 104 (13),95 (63), 89 (52), 77 (32), 65 (63), 51 (46), 43 (100).

ИК (KBr): νmax 3264, 1644, 1540, 1524,1448, 1360, 1296, 1216, 1064, 1020, 856, 792 см-1.N-[(5-Метил-2-фурил)метил]-3,6-диметокси-2-нитробензамид (102e) получают из фурфуриламина 89b (2 г, 18 ммоль, раствор в 30 мл бензола) и 3,6диметокси-2-нитробензоилхлорида (25q, 4.87 г, 19.8 ммоль,раствор в 30 мл бензола). Элюент: бензол/петролейный эфир295(1:1). Выход 3.9 г (68%).

Беcцветные пластинки. Т.пл. 104–105 °C (EtOAc/петролейныйэфир). Найдено, %: C, 56.40; H, 4.96; N, 8.75. C15H16N2O6 (320.30). Вычислено, %: C, 56.25;H, 5.04; N, 8.75. Спектр ЯМР 1Н (300 MГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.26 (с, 3H, Me), 3.84 (с, 3H,MeО), 3.87 (с, 3H, MeО), 4.52 (д, 3J = 5.4, 2H, CH2), 5.89 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 6.14 (д, 3J =3.0, 1H, HFur), 7.02 (д, 3J = 9.3, 1H, HAr), 7.08 (д, 3J = 9.3, 1H, HAr), 7.18 (уш. т, 3J = 5.4, 1H,NH). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, СDCl3, δ): 13.5, 37.0, 57.0, 57.1, 106.3, 108.2, 114.3, 115.8,117.5, 141.5, 145.3, 148.8, 150.1, 151.8, 161.4. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 302(60) [M+–18], 229 (23), 215 (40), 200 (20), 194 (78), 166 (33), 163 (34), 151 (18), 136 (55), 125(32), 122 (36), 111 (24), 110 (91), 95 (100), 81 (29), 65 (20), 59 (31), 45 (34), 43 (17).

ИК(KBr): νmax 3344, 1643, 1541, 1485, 1363, 1268, 1076, 940, 825, 802 см-1.2-Нитро-N-[(5-этил-2-фурил)метил]бензамид (102f) получают из фурфуриламина 89с (5г, 40 ммоль, раствор в 50 мл бензола) и 2-нитробензоилхлорида(25с, 8.2 г, 44 ммоль, раствор в 50 мл бензола). Выход 8.94 г (82%).Белый порошок.

Т.пл. 78–79 °C (CH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C, 61.46; H, 5.23; N, 10.30. C14H14N2O4 (274.27). Вычислено, %: C, 61.31; H, 5.14; N,10.21. Спектр ЯМР 1Н (300 MГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.18 (т, 3J = 7.5, 3H, Me), 2.57 (кв,3J = 7.5, 2H, CH2), 4.47 (д, 3J = 5.4, 2H, CH2), 5.87 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 6.15 (д, 3J = 3.0, 1H,HFur), 6.51 (уш. т, 3J = 5.4, 1H, NH), 7.42–7.44 (м, 1H, HAr), 7.47–7.53 (м, 1H, HAr), 7.56–7.62(м, 1H, HAr), 7.93–7.96 (м, 1H, HAr). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, СDCl3, δ): 12.0, 21.2, 37.2,104.7, 108.4, 124.3, 128.7, 130.3, 132.5, 133.5, 146.2, 148.3, 157.7, 166.1. Масс-спектр (ЭУ,70 эВ, m/z, Iотн., %): 256 (30) [M+–18], 183 (11), 169 (28), 155 (41), 150 (23), 141 (13), 134(64), 124 (65), 104 (52), 94 (23), 91 (16), 76 (80), 65 (43), 51 (100), 43 (60).

ИК (KBr): νmax3276, 1636, 1524, 1352, 1292, 1256, 1188, 1020, 856, 808, 788, 748 см-1.N-[(5-трет-Бутил-2-фурил)метил]-2-нитробензамид (102g) получают из фурфуриламина 89d (5 г, 32.6 ммоль, раствор в 50 мл бензола) и 2-нитробензоилхлорида (25с, 6.66 г, 35.9 ммоль, раствор в 50 мл бензола).Элюент: бензол/петролейный эфир (1:2). Выход 8.5 г (86%). Белый порошок.

Т.пл. 114–115 °C (ацетон/петролейный эфир). Найдено, %: C, 63.58; H, 6.03;N, 9.31. C16H18N2O4 (302.33). Вычислено, %: C, 63.57; H, 6.00; N, 9.27. Спектр ЯМР 1Н(300 MГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.25 (с, 9H, t-Bu), 4.58 (д, 3J = 5.4, 2H, CH2), 5.88 (д, 3J = 3.0,1H, HFur), 6.14 (уш. т, 3J = 5.4, 1H, NH), 6.18 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 7.48–7.51 (м, 1H, HAr),7.52–7.58 (м, 1H, HAr), 7.62–7.67 (м, 1H, HAr), 8.02–8.05 (м, 1H, HAr).

Спектр ЯМР 13С (75МГц, СDCl3, δ): 29.0 (3C), 32.6, 37.4, 102.7, 108.3, 124.5, 128.7, 130.5, 132.7, 133.7, 146.5,148.1, 164.4, 166.1. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 302 (2) [M+], 284 (5), 197 (10),296152 (34), 150 (34), 136 (99), 121 (78), 104 (55), 91 (33), 76 (85), 65 (43), 51 (100), 43 (99). ИК(KBr): νmax 3259, 1650, 1525, 1346, 1307, 1205, 1129, 1039, 1013, 860, 793, 749 см-1.N-(2-фурилметил)-2-нитробензамид (102h) получают из фурфуриламина 89а (5 г,51.5 ммоль, раствор в 50 мл бензола) и 2-нитробензоилхлорида (25с,10.51 г, 66.65 ммоль, раствор в 50 мл бензола). Выход 11.63 г (92%).Белый порошок. Т.пл. 108–110 °C (EtOH).

Найдено, %: C, 58.46; H,4.12; N, 11.46. C12H10N2O4 (246.22). Вычислено, %: C, 58.54; H, 4.09; N, 11.38. СпектрЯМР 1Н (300 MГц, СDCl3, δ, КССВ): 4.56 (д, 3J = 5.7, 2H, CH2), 6.29 (дд, 3J = 3.3,4J = 0.9, 1H, HFur), 6.32 (дд, 3J = 3.3, 3J = 1.8, 1H, H Fur), 6.42 (уш. с, 3J = 5.7, 1H, NH),7.34 (дд, 3J = 1.8, 4J = 0.9, 1H, HFur), 7.44–7.47 (м, 1H, HAr), 7.50–7.56 (м, 1H, HAr), 7.59–7.65 (м, 1H, HAr), 7.98–8.01 (м, 1H, HAr). Спектр ЯМР13 С(75 МГц, СDCl3, δ): 37.1,107.9, 110.5, 124.5, 128.7, 130.5, 132.4, 133.7, 142.3, 146.1, 150.3, 166.2 . Масс-спектр(ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 228 (8) [M+–18], 155 (13), 134 (27), 128 (76), 121 (15), 104 (35),96 (56), 81 (49), 76 (72), 69 (12), 65 (30), 53 (88), 50 (100), 41 (42).

ИК (KBr): νmax 3272,1648, 1560, 1528, 1444, 1352, 1308, 1260, 1152, 1076, 1016, 792, 748 см-1.2-Нитро-N-{[5-(4-хлорфенил)-2-фурил]метил}бензамид (102i) получают из 5-(4хлорфенил)фурфуриламина (89o) (5 г, 24.8 ммоль, раствор в50 мл бензола) и 2-нитробензоилхлорида (25с, 4.92 г, 26.5ммоль, раствор в 50 мл бензола). Выход 7.02 г (82%). Иглыбежевого цвета. Т.пл. 156–157 °C (EtOH). Найдено, %: C, 60.61; H, 3.63; N, 7.90.C18H13ClN2O4 (356.76).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

12,13 Mb

Материал

Фураны в синтезе азагетероциклов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

МГУ им. Ломоносова

Список файлов диссертации

furany-v-sinteze-azageterociklov.rar

Прочти меня!!!.txt

Фураны в синтезе азагетероциклов.pdf

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.