Фураны в синтезе азагетероциклов (1098257), страница 51

Файл №1098257 Фураны в синтезе азагетероциклов (Фураны в синтезе азагетероциклов) 51 страницаФураны в синтезе азагетероциклов (1098257) страница 512019-03-132019-03-13СтудИзба

Фураны в синтезе азагетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 51)

Вычислено, %: C, 68.31; H, 4.98; N, 6.93. Спектр ЯМР 1Н (600 MГц,CDCl3, δ, КССВ): 2.23 (с, 3Н, Ме), 3.81(с, 3Н, МеO), 4.13 (с, 2H, СН2), 4.76 (с, 2H, СН2),5.81 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 5.98 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 6.91 (д, 3J = 8.9, 2H, HAr), 7.14 (д, 3J =8.9, 2H, HAr), 7.68–7.71 (м, 2H, HAr), 7.82–7.85 (м, 2H, HAr). Спектр ЯМР13С(150 МГц,CDCl3, δ): 13.7, 40.0, 46.3, 55.6, 106.4, 110.3, 115.1 (2C), 123.5 (2C), 129.8 (2С), 132.4, 133.1(2C), 134.0 (2C), 148.3, 152.0, 159.7, 165.9, 168.0 (2C). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн.,%): 404 (28) [M+], 310 (32), 294 (20), 216 (27), 160 (35), 107 (40), 95 (100), 76 (19), 43 (29).ИК (KBr): νmax 1773, 1717, 1669, 1506, 1418, 1391, 1278, 1251, 1242, 1186, 1024, 951, 799,715 см-1.N-[(5-Метил-2-фурил)метил]-2-(1,3-диоксо-1,3-дигидро-2H-изоиндол-2-ил)-N-(4-хлорфенил)ацетамид (91k).

Выход 9.06 г (91%). Кристаллы кремового цвета. Т.пл. 160–161 °C (EtOH/ ацетон). Найдено, %: C,64.55; H, 4.28; N, 6.89. C22H17ClN2O4 (408.83). Вычислено, %:C, 64.63; H, 4.19; N, 6.85. Спектр ЯМР 1Н (400 MГц, CDCl3, δ,КССВ): 2.22 (с, 3Н, Ме), 4.12 (с, 2H, СН2), 4.78 (с, 2H, СН2), 5.82 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 5.99(д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 7.18 (д, 3J = 8.6, 2H, HAr), 7.40 (д, 3J = 8.6, 2H, HAr), 7.68–7.73 (м, 2H,HAr), 7.81–7.88 (м, 2H, HAr). Спектр ЯМР 13С (100 МГц, CDCl3, δ): 13.7, 40.0, 46.2, 106.4,110.6, 123.6 (2C), 130.1 (2С), 130.3 (2C), 132.3 (2C), 134.1 (2C), 134.9, 138.9, 147.7, 152.3,273165.4, 167.9 (2C).

Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 410/408 (6/18) [M+], 222/220(16/33), 160 (31), 95 (100), 76 (13), 43 (25). ИК (KBr): νmax 1772, 1722, 1672, 1490, 1421,1323, 1257, 1184, 1114, 1029, 952, 833, 796, 758 см-1.N-[(5-Метил-2-фурил)метил]-2-(1,3-диоксо-1,3-дигидро-2H-изоиндол-2-ил)-N-(4-фторфенил)ацетамид (91l). Выход 9.09 г (95%). Бесцветные кристаллы. Т.пл. 135–136 °C (бензол/петролейный эфир). Найдено,%: C, 67.35; H, 4.28; N, 7.12. C22H17FN2O4 (392.38). Вычислено,%: C, 67.34; H, 4.37; N, 7.14.

Спектр ЯМР 1Н (400 MГц,DMSO-d6, δ, КССВ): 2.23 (с, 3Н, Ме), 4.12 (с, 2H, СН2), 4.78 (с, 2H, СН2), 5.83 (д, 3J = 3.0,1H, HFur), 5.99 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 7.10–7.14 (м, 2H, HAr), 7.21–7.24 (м, 2H, HAr), 7.70–7.72(м, 2H, HAr), 7.84–7.86 (м, 2H, HAr). Спектр ЯМР13С(100 МГц, DMSO-d6, δ): 13.7, 40.0,46.2, 106.4, 110.6, 117.0 (д, 2JCF = 22.7, 2C), 123.6 (2C), 130.6 (д, 3JCF = 8.8, 2C), 132.3 (2С),134.2 (2C), 136.3 (д, 4JCF = 3.3), 147.8, 152.3, 162.5 (д, 1JCF = 249.3), 165.6, 168.0 (2C).

Массспектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 392 (87) [M+], 204 (75), 160 (74), 137 (28), 122 (21), 105(31), 95 (100), 76 (45), 65 (20), 43 (28). ИК (KBr): νmax 1668, 1616, 1566, 1462, 1359, 1330,1249, 1170, 1145, 1062, 972, 887, 813 см-1.N-[(5-Метил-2-фурил)метил]-2-(1,3-диоксо-1,3-дигидро-2H-изоиндол-2-ил)-N-[4-(трифторметил)фенил]ацетамид (91m). Выход 8.20 г (76%).Кристаллы кремового цвета. Т.пл. 152–153 °C (СH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C, 62.63; H, 3.95; N, 6.22.C23H17F3N2O4 (442.39). Вычислено, %: C, 62.45; H, 3.87; N,6.33.

Спектр ЯМР 1Н (600 MГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 2.20 (с, 3Н, Ме), 4.23 (уш. с, 2H,СН2), 4.89 (с, 2H, СН2), 5.94 (уш. с, 1H, HFur), 6.07 (уш. с,, 1H, HFur), 7.58 (д, 3J = 8.2, 2H,HAr), 7.82 (д, 3J = 8.2, 2H, HAr), 7.85–7.88 (м, 2H, HAr), 7.88–7.90 (м, 2H, HAr). Спектр ЯМР13С(150 МГц, DMSO-d6, δ): 12.9, 39.6, 45.3, 106.2, 109.7, 123.0 (2C), 123.7 (кв, 1JCF = 272.6),126.4–126.5 (м, 2С), 128.7–128.9 (м, 3С), 131.4 (2С), 134.4 (2C), 144.0, 147.5, 151.3, 165.1,167.0 (2C).

Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 442 (18) [M+], 254 (39), 160 (37), 95(100), 55 (13), 43 (36). ИК (KBr): νmax 1774, 1722, 1676, 1614, 1566, 1517, 1421, 1384, 1327,1253, 1180, 1111, 1068, 1029, 950, 800, 769, 713 см-1.N-[(5-Метил-2-фурил)метил]-2-(1,3-диоксо-1,3-дигидро-2H-изоиндол-2-ил)-N-[3-(трифторметил)фенил]ацетамид (91n). Выход 9.17 г (85%). Белый порошок. Т.пл. 136–137 °C (бензол/петролейный эфир).Найдено, %: C, 62.38; H, 3.92; N, 6.30. C23H17F3N2O4 (442.39).274Вычислено, %: C, 62.45; H, 3.87; N, 6.33.

Спектр ЯМР 1Н (400 MГц, СDCl3, δ, КССВ):2.21 (с, 3Н, Ме), 4.11 (с, 2H, СН2), 4.82 (с, 2H, СН2), 5.82 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 6.01 (д,3J = 3.0, 1H, HFur), 7.45–7.52 (м, 2H, HAr), 7.55–7.61 (м, 1H, HAr), 7.64–7.67 (м, 1H, HAr),7.68–7.73 (м, 2H, HAr), 7.81–7.87 (м, 2H, HAr). Спектр ЯМР 13С (100 МГц, СDCl3, δ): 13.5,40.0, 46.2, 106.5, 110.9, 123.4 (кв, 1JCF = 272.8), 123.6 (2C), 125.6–126.0 (м, 2С), 130.6–130.8(м, 2С), 132.3 (2С), 132.5 (кв, 2JCF = 35.2), 134.2 (2C), 141.1 (кв, 4JCF = 1.1), 147.4, 152.5,165.3, 167.9 (2C).

ИК (KBr): νmax 1713, 1674, 1421, 1391, 1327, 1253, 1120, 1073, 706 см-1.N-[(5-Метил-2-фурил)метил]-2-(1,3-диоксо-1,3-дигидро-2H-изоиндол-2-ил)пропанамид (91o). Выход 6.24 г (82%). Бесцветные иглы. Т.пл. 139–140 °C (СH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C, 65.33; H,5.16; N, 8.96. C17H16N2O4 (312.32). Вычислено, %: C, 65.38; H,5.16; N, 8.97. Спектр ЯМР 1Н (400 MГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.67 (д, 3J = 7.3, 3Н, Ме), 2.19(с, 3Н, Ме), 4.34 (д, 3J = 5.4, 2H, СН2), 4.89 (кв, 3J = 7.3, 1H, СН), 5.83 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur),6.06 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 6.45 (уш.

с, 1Н, NH), 7.66–7.73 (м, 2H, HAr), 7.77–7.83 (м, 2H,HAr). Спектр ЯМР 13С (100 МГц, СDCl3, δ): 13.5, 15.3, 37.1, 49.4, 106.4, 108.5, 123.5 (2C),131.9 (2С), 134.3 (2C), 149.0, 151.9, 167.8, 168.9 (2C). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн.,%): 312 (47) [M+], 174 (55), 130 (32), 110 (100), 95 (40), 75 (30), 43 (38). ИК (KBr): νmax3312, 1708, 1651, 1540, 1384, 1260, 1147, 1018, 786 см-1.3-Метил-N-[(5-метил-2-фурил)метил]-2-(1,3-диоксо-1,3-дигидро-2H-изоиндол-2-ил)бутанамид (91p).

Выход 6.97 г (84%). Белый порошок. Т.пл.145–146 °C (СH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C, 67.03;H, 6.01; N, 8.29 C19H20N2O4 (340.37). Вычислено, %: C, 67.05;H, 5.92; N, 8.23. Спектр ЯМР 1Н (400 MГц, СDCl3, δ, КССВ): 0.83 (д, 3J = 6.6, 3Н, Ме),1.06 (д, 3J = 6.6, 3Н, Ме), 2.19 (с, 3Н, Ме), 2.74–2.92 (м, 1Н, СН), 4.28 (дд, 2J = 15.5, 3J = 5.1,1H, СН2), 4.42 (д, 3J = 11.3 Hz, 1H, СН), 4.43 (дд, 2J = 15.5, 3J = 5.1, 1H, СН2), 5.83 (д, 3J =3.0, 1H, HFur), 6.05 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 7.20 (т, 3J = 5.1, 1Н, NH), 7.71–7.76 (м, 2H, HAr),7.81–7.87 (м, 2H, HAr).

Спектр ЯМР13С(100 МГц, СDCl3, δ): 13.5, 19.6, 19.8, 27.7, 36.8,63.2, 106.3, 108.1, 123.7 (2C), 131.4 (2С), 134.5 (2C), 149.2, 151.8, 168.5, 168.6 (2C). ИК(KBr): νmax 3247, 1708, 1650, 1558, 1377, 1300, 1067, 785, 721 см-1.Снятие фталимидной защиты в 2-фталимидо-N-фурфурилкарбоксамидах 91Гидрат гидразина (6.0 мл) добавляют к раствору фталимида 91 (6.0 г) в этаноле (30 мл).Реакционную смесь кипятят в течение 5 минут (контроль методом ТСХ) и охлаждают докомнатной температуры. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают холоднымэтанолом.

Маточник упаривают досуха при пониженном давлении, обрабатывают водой275(100 мл) и тщательно экстрагируют диэтиловым эфиром (530 мл). Объединённые органические фракции сушат безводным Na2SO4. Растворитель упаривают при пониженномдавлении. Соединения 92g, 92m и 92n перекристаллизовывают, соответственно, из этанола, смеси петролейный эфир/CH2Cl2 и петролейного эфира. Остальные амины используютв дальнейших превращениях без дополнительной очистки.2-Амино-N-[(5-Метил-2-фурил)(3,4-диметоксифенил)метил]ацетамид(92g).Выход61%. Светло-жёлтая вата. Т.пл. 101–102 °C (EtOH/H2O). СпектрЯМР 1Н (300 MГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.22 (с, 3Н, Ме), 3.39 (c, 2Н,СН2), 3.72 (уш. с, 2Н, NH2) 3.806 (c, 3H, MeO), 3.812 (c, 3H, MeO),5.85 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 5.97 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 6.13 (д, 3J = 8.7,1Н, СН), 6.76–6.85 (м, 3Н, HAr), 8.00 (д, 3J = 8.7, 1Н, NН).

Спектр ЯМР13С(75 МГц,СDCl3, δ): 13.7, 44.6, 50.6, 56.0 (2С), 106.2, 108.4, 110.8, 111.2, 119.3, 132.5, 148.6, 149.0,152.0, 152.3, 171.5. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 304 (84) [M+], 287 (33), 256 (32),246 (100), 231 (57), 215 (32), 204 (25), 187 (12), 164 (37), 149 (52), 115 (13), 94 (14), 43 (47).ИК (KBr): νmax 3402, 3248, 1641, 1516, 1462, 1258, 1146, 1024, 783 см-1.2-Амино-N-[(5-Метил-2-фурил)метил]-N-[(4-трифторметил)фенил]ацетамид(92m).Выход 90%. Светло-жёлтый порошок. Т.пл. 96–97 С (CH2Cl2/петролейный эфир).

Спектр ЯМР 1Н (600 MГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.66(уш. с, 2Н, NH2), 2.21 (с, 3Н, Ме), 3.10 (уш. с, 2Н, CH2), 4.81 (c, 2Н,СН2), 5.82 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 5.99 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 7.18 (д, 3J= 8.1, 1Н, HAr), 7.63 (д, 3J = 8.1, 1Н, HAr). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 312 (17)[M+], 295 (56), 253 (87), 136 (24), 95 (100), 70 (33), 43 (54). ИК (KBr): νmax 3497, 3385, 1669,1611, 1395, 1321, 1260, 1161, 1104, 1068, 853, 791, 782, 618 см-1.2-Амино-N-[(5-Метил-2-фурил)метил]-N-[(3-трифторметил)фенил]ацетамид(92n).Выход 91%.

Светло-жёлтый порошок. Т.пл. 69–70 С (CH2Cl2/петролейный эфир). Спектр ЯМР 1Н (400 MГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.99(уш. с, 2Н, NH2), 2.21 (с, 3Н, Ме), 3.10 (уш. с, 2Н, CH2), 4.80 (c, 2Н,СН2), 5.82 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 5.99 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 7.25 (д, 3J= 8.0, 1Н, HAr), 7.31 (с, 1Н, HAr), 7.50 (дд, 3J = 8.0, 3J = 7.6, 1Н, HAr), 7.60 (д, 3J = 7.6, 1Н,HAr). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 312 (16) [M+], 295 (31), 253 (72), 136 (14), 95(100), 70 (24), 67 (38), 43 (25). ИК (KBr): νmax 3372, 3059, 2934, 1665, 1590, 1444, 1359,1324, 1164, 1096, 1070, 1020, 908, 787, 704 см-1.276Синтез 1,2,3,4-тетрагидропирроло[1,2-a]пиразин-3-онов 93.Смесь амина 92 (1.0 г), ледяной уксусной кислоты (20 мл) и конц. HCl (3 мл) перемешивают при комнатной температуре в течение 24 часов (контроль методом ТСХ). К смесипорциями добавляют NaHCO3 (3.0 г).

Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 3 минут, выливают в холодную воду (100 мл) и нейтрализуют до рН 7.Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и пропускают черезтонкий слой силикагеля или Al2O3. Растворитель упаривают досуха. Продукт перекристаллизовывают.6-Метил-1,2-дигидропирроло[1,2-a]пиразин-3(4Н)-он (93а). Выход 0.60 г (67%). Порошок кремового цвета. Т.пл.

215 °C (бензол/петролейный эфир). Лит. 213–214 °C [387]. Найдено, %: C, 64.11; H, 6.94; N, 18.53. C8H10N2O (150.18). Вычислено, %: C, 63.98; H, 6.71; N, 18.65. Спектр ЯМР 1Н (300 MГц, СDCl3, δ,КССВ): 2.12 (с, 3Н, Ме), 4.34 (с, 2H, СН2), 4.46 (уш. с, 2H, СН2), 5.80 (д, 3J = 3.4, 1H, HPyr),5.83 (д, 3J = 3.4, 1H, HPyr), 7.19 (уш. с, 1Н, NH). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, СDCl3, δ): 11.4,40.0, 46.0, 102.6, 107.4, 120.3, 126.9, 167.7. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 150 (96)[M+], 135 (67), 121 (35), 106 (38), 94 (100), 66 (25), 59 (25), 53 (58), 43 (47). ИК (KBr): νmax3196, 1659, 1501, 1478, 1443, 1391, 1331, 1204, 1042, 826, 757 см-1.6-Этил-1,2-дигидропирроло[1,2-a]пиразин-3(4Н)-он (93b). Выход 0.59 г (65%). Порошоккремового цвета.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

12,13 Mb

Материал

Фураны в синтезе азагетероциклов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

МГУ им. Ломоносова

Список файлов диссертации

furany-v-sinteze-azageterociklov.rar

Прочти меня!!!.txt

Фураны в синтезе азагетероциклов.pdf

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.