Фураны в синтезе азагетероциклов (1098257), страница 47

Файл №1098257 Фураны в синтезе азагетероциклов (Фураны в синтезе азагетероциклов) 47 страницаФураны в синтезе азагетероциклов (1098257) страница 472019-03-132019-03-13СтудИзба

Фураны в синтезе азагетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 47)

Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 314/312 (10/30) [M+], 271/269 (33/100),234 (32), 205 (10), 178 (17), 163 (21), 152 (13), 43 (14). ИК (KBr): νmax 1716, 1566, 1355,1136, 1116, 1079, 944, 860, 808, 777 см-1.2581-(9-Бромо-2-метилнафто[1,2-b:3,4-b’]дифуран-5-ил)пропан-2-он(75с). Выход 0.75 г (42%). Жёлтые кристаллы. Т.пл. 135–136 С (этанол). Лит.: 135–137 С [381].

Спектральные данные (ЯМР 1Н,13С,ИК) согласуются с литературными [381].1-(9-Бромо-2-этилнафто[1,2-b:3,4-b’]дифуран-5-ил)бутан-2-он(75d). Выход 0.71 г (37%). Жёлтые кристаллы. Rf = 0.65 (ацетон/СH2Cl2/петролейный эфир, 1:1:2). Т.пл. 123–124 С (EtOH). Найдено,%: C, 62.33; H, 4.63.

C20H17BrO3 (385.25). Вычислено, %: C, 62.35; H,4.45. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDСl3, δ, КССВ): 1.11 (т, 3J = 7.2,3Н, Ме), 1.43 (т, 3J = 7.2, 3Н, Ме), 2.60 (кв, 3J = 7.2, 2H, СН2), 2.92 (кв, 3J = 7.2, 2H, СН2),3.96 (c, 2H, СН2), 6.70 (c, 1H, HAr), 7.03 (c, 1H, HAr), 7.55 (дд, 3J = 8.7, 4J = 1.5, 1H, HAr), 7.91(д, 3J = 8.7, 1H, HAr), 8.43 (д, 4J = 1.5, 1H, HAr). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, СDСl3, δ): 7.7,12.1, 22.0, 35.5, 42.6, 98.7, 104.7, 114.1, 118.5, 118.9, 120.1, 122.7, 123.1, 125.6, 128.0, 145.9,148.0, 149.6, 161.3, 206.2. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 386/384 (13/13) [M+],329/327 (100/100), 248 (13), 232 (16).

ИК (KBr): νmax 1714, 1562, 1519, 1384, 1356, 1109,1038, 925, 806, 753 см-1.1-(2-Метил-8-хлорнафто[1,2-b:3,4-b’]дифуран-5-ил)пропан-2-он (75е). Выход 0.64 г(41%). Белый порошок. Rf = 0.60 (ацетон/СH2Cl2/петролейный эфир,1:1:2). Т.пл. 154–155 С (EtOH). Найдено, %: C, 68.98; H, 4.08.C18H13ClO3 (312.74). Вычислено, %: C, 69.13; H, 4.19. Спектр ЯМР1Н(300 МГц, СDСl3, δ, КССВ): 2.27 (c, 3H, Me), 2.57 (c, 3H, Me), 3.95(c, 2H, СН2), 6.67 (c, 1H, HAr), 7.03 (c, 1H, HAr), 7.46 (дд, 3J = 8.7, 4J =2.1, 1H, HAr), 8.04 (д, 4J = 2.1, 1H, HAr), 8.20 (д, 3J = 8.7, 1H, HAr). Спектр ЯМР13С(75МГц, СDСl3, δ): 14.1, 29.3, 43.6, 100.0, 104.6, 113.3, 117.0, 118.2, 122.0, 123.0, 124.9, 125.1,130.6, 146.2, 148.8, 149.2, 155.1, 203.5.

Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 314/312(5/15) [M+], 271/269 (32/96), 234 (30), 176 (33), 163 (17), 151 (13), 126 (11), 88 (14), 75 (15),43 (100). ИК (KBr): νmax 1714, 1605, 1393, 1166, 1086, 940, 892, 814, 763 см-1.1-(2-Метил-9-метоксинафто[1,2-b:3,4-b’]дифуран-5-ил)пропан-2-он (75f). Выход 0.74 г(48%). Жёлтые кристаллы. Rf = 0.54 (ацетон/СH2Cl2/петролейныйэфир, 1:1:2). Т.пл.

138–139 С (EtOH). Найдено, %: C, 74.11; H, 5.54.C19H16O4 (308.33). Вычислено, %: C, 74.01; H, 5.23. Спектр ЯМР1Н(300 МГц, СDСl3, δ, КССВ): 2.24 (c, 3H, Me), 2.57 (c, 3H, Me),3.91 (c, 2H, СН2), 3.98 (c, 3H, MeO), 6.67 (c, 1H, HAr), 6.98 (c, 1H,259HAr), 7.16 (дд, 3J = 9.0, 4J = 2.4, 1H, HAr), 7.60 (д, 4J = 2.4, 1H, HAr), 7.96 (д, 3J = 9.0, 1H, HAr).Спектр ЯМР 13С (75 МГц, СDСl3, δ): 14.1, 29.2, 43.7, 55.3, 99.9, 100.1, 104.6, 113.5,116.6,118.9, 119.0, 119.6, 125.3, 144.4, 148.6, 148.8, 154.7, 156.9, 203.8.

Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ,m/z, Iотн., %): 308 (78) [M+], 265 (100), 222 (21), 165 (14), 43 (22). ИК (KBr): νmax 1714, 1570,1535, 1360, 1220, 1165, 1001, 834 см-1.1-(2-Метил-8,9-диметоксинафто[1,2-b:3,4-b’]дифуран-5-ил)пропан-2-он (75g). Выход0.93 г (55%). Жёлтые кристаллы. Rf = 0.47 (ацетон/СH2Cl2/петролейный эфир, 1:1:2). Т.пл. 167–168 С (EtOH).

Найдено, %: C,71.27; H, 5.57. C20H18O5 (338.35). Вычислено, %: C, 70.99; H, 5.36.Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDСl3, δ, КССВ): 2.26 (c, 3H, Me), 2.57(c, 3H, Me), 3.94 (c, 2H, СН2), 4.04 (c, 3H, MeO), 4.07 (c, 3H, MeO),6.55 (c, 1H, HAr), 7.02 (c, 1H, HAr), 7.38 (c, 1H, HAr), 7.60 (c, 1H, HAr). Спектр ЯМР 13С (75МГц, СDСl3, δ): 14.3, 29.5, 43.9, 56.0, 56.1, 100.1, 100.6, 104.0, 104.7, 111.7, 113.6, 118.5,119.3, 128.4, 148.4, 148.6, 148.7, 149.0, 154.2, 204.1. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %):338 (36) [M+], 295 (100), 280 (14), 251 (16), 59 (18), 43 (16). ИК (KBr): νmax 1713, 1579,1528, 1492, 1462, 1371, 1281, 1246, 1213, 1157, 1006, 844, 798 см-1.Синтез 4-(ацетиламино)-2-метил-9-(5-метил-2-фурил)нафто[2,3-b]фуранов 78.Метод А.

Имид 85 (4.0 ммоль) добавляют к 33% этанольному раствору HCl (130 мл).Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1–2 минут, выливают вводу (500 мл) и нейтрализуют добавлением NaHCO3. Продукт экстрагируют CH2Cl2 (350мл). Объединённые органические фракции сушат безводным Na2SO4, обрабатывают активированным углем и фильтруют. Растворитель упаривают при пониженном давлении.Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюент: петролейный эфир/бензол, 1:1) и перекристаллизовывают из смеси тех же растворителей.Метод Б. Имид 85 (4.0 ммоль) добавляют к раствору NaOH (100 ммоль) в этаноле (20 мл).Реакционную смесь нагревают в течение 10 минут (контроль методом ТСХ) и выливают вводу (200 мл).

Продукт экстрагируют CH2Cl2 (350 мл). Объединённые органическиефракции сушат безводным Na2SO4, обрабатывают активированным углем и фильтруют.Далее очищают, как описано в методе А.260N-[2-Метил-9-(5-метил-2-фурил)нафто[2,3-b]фуран-4-ил]ацетамид (78а). Выход 0.79 г(62%) по методу А и 1.12 г (88%) по методу Б.

Бежевые кристаллы. Rf =0.53 (ацетон/СH2Cl2/петролейный эфир, 1:1:2). Т.пл. 239–240 С (петролейный эфир/бензол). Найдено, %: C, 75.05; H, 5.16; N, 4.04.C20H17NO3 (319.35). Вычислено, %: C, 75.22; H, 5.37; N, 4.39. СпектрЯМР 1Н (300 МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 2.25 (с, 3Н, Ме), 2.45 (c, 3H,Me), 2.51 (c, 3H, Me), 6.39 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 6.56 (с, 1H, HAr), 6.89 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur),7.47–7.55 (м, 2H, HAr), 8.07–8.11 (м, 1H, HAr), 8.39–8.41 (м, 1Н, HAr), 10.13 (уш. с, 1Н. NH).Спектр ЯМР 13С (75 МГц, DMSO-d6, δ): 13.3, 13.8, 22.8, 102.1, 107.3, 107.5, 112.9, 123.1,123.8, 124.4, 125.1, 125.3, 126.1, 126.3, 127.9, 145.4, 150.3, 152.0, 157.4, 168.4. Масс-спектр(ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 319 (53) [M+], 276 (100), 234 (26), 203 (11), 149 (22), 69 (12), 59(17), 55 (24), 43 (37).

ИК (KBr): νmax 3219, 1651, 1529, 1388, 1281, 1254, 1028, 943, 791,764 см-1.N-[2-Метил-9-(5-метил-2-фурил)-6-хлоронафто[2,3-b]фуран-4-ил]ацетамид (78b). Выход 0.99 г (70) по методу А и 1.06 г (75%) по методу Б. Бежевыекристаллы. Rf = 0.44 (ацетон/СH2Cl2/петролейный эфир, 1:1:2).Т.пл.

247–248 С (петролейный эфир/бензол). Найдено, %: C, 67.70;H, 4.65; N, 3.96. C20H16ClNO3 (353.80). Вычислено, %: C, 67.90; H,4.56; N, 3.96. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 2.27(с, 3Н, Ме), 2.45 (c, 3H, Me), 2.51 (c, 3H, Me), 6.40 (д, 3J = 3.2, 1H, HFur), 6.57 (с, 1H, HAr),6.94 (д, 3J = 3.2, 1H, HFur), 7.51 (дд, 3J = 9.2, 4J = 2.1, 1H, HAr), 8.10 (д, 4J = 2.1, 1H, HAr), 8.46(д, 3J = 9.2, 1Н, HAr), 10.18 (уш. с, 1Н, NH).

Спектр ЯМР 13С (75 МГц, DMSO-d6, δ): 13.6,14.1, 23.1, 102.6, 107.6, 108.0, 113.7, 122.0, 123.7, 125.7, 126.2, 126.9, 127.6, 128.0, 129.2,145.1, 150.5, 152.6, 158.5, 168.8. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 355/353 (13/38)[M+], 313/311 (33/100), 295 (25), 268 (24), 234 (16), 149 (27), 69 (18), 57 (40), 43 (41). ИК(KBr): νmax 3249, 1660, 1603, 1527, 1389, 1279, 1098, 1030, 943, 897, 794 см-1.N-[6-Бромо-2-метил-9-(5-метил-2-фурил)нафто[2,3-b]фуран-4-ил]ацетамид (78с).

Выход 1.03 г (65%) по методу А и 1.24 г (78%) по методу Б. Бежевыекристаллы. Rf = 0.42 (ацетон/ СH2Cl2/петролейный эфир, 1:1:2).Т.пл. 249–251 С (петролейный эфир/бензол). Найдено, %: C, 60.11;H, 4.08; N, 3.37. C20H16BrNO3 (398.25). Вычислено, %: C, 60.32; H,4.05; N, 3.52. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 2.26(с, 3Н, Ме), 2.44 (c, 3H, Me), 2.50 (c, 3H, Me), 6.39 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 6.56 (с, 1H, HAr),6.91 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 7.61 (дд, 3J = 9.3, 4J = 1.8, 1H, HAr), 8.25 (д, 4J = 1.8, 1H, HAr), 8.37261(д, 3J = 9.3, 1Н, HAr), 10.22 (уш.

с, 1Н, NH). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, DMSO-d6, δ): 13.6,14.0, 23.1, 102.6, 107.5, 107.9, 113.6, 117.7, 123.6, 125.1, 126.3, 127.3, 127.4, 128.0, 128.1,145.0, 150.4, 152.5, 158.4, 168.7. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 399/397 (46/46)[M+], 357/355 (42/42), 312 (13), 232 (10), 204 (12), 176 (9), 151 (11), 51 (12), 43 (100). ИК(KBr): νmax 3248, 1664, 1600, 1528, 1392, 1280, 1092, 892, 784 см-1.N-[2-Метил-9-(5-метил-2-фурил)-6,7-диметоксинафто[2,3-b]фуран-4-ил]ацетамид(78d) Выход 0.68 г (45%) по методу А и 1.06 г (70%) по методу Б.Белый порошок.

Rf = 0.34 (ацетон/СH2Cl2/петролейный эфир,1:1:2). Т.пл. 265–267 С (петролейный эфир/бензол). Найдено, %:C, 69.82; H, 5.31; N, 3.47. C22H21NO5 (379.41). Вычислено, %: C,69.64; H, 5.58; N, 3.69. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, DMSO-d6, δ,КССВ): 2.25 (с, 3Н, Ме), 2.45 (c, 3H, Me), 2.49 (c, 3H, Me), 3.87 (с, 3Н, МеО), 3.92 (с, 3Н,МеО), 6.38 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 6.45 (с, 1H, HAr), 6.94 (с, 1H, HAr), 7.35 (с, 1H, HAr), 7.87 (с,1H, HAr), 10.06 (уш. с, 1Н, NH). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, DMSO-d6, δ): 13.5, 13.9, 23.1,55.1, 55.2, 102.1, 102.4, 104.3, 106.2, 107.7, 112.6, 122.0, 123.0, 123.5, 124.6, 146.2, 147.8,149.0, 149.5, 151.7, 155.9, 168.5.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

12,13 Mb

Материал

Фураны в синтезе азагетероциклов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

МГУ им. Ломоносова

Список файлов диссертации

furany-v-sinteze-azageterociklov.rar

Прочти меня!!!.txt

Фураны в синтезе азагетероциклов.pdf

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.