Фураны в синтезе азагетероциклов (1098257), страница 46

Файл №1098257 Фураны в синтезе азагетероциклов (Фураны в синтезе азагетероциклов) 46 страницаФураны в синтезе азагетероциклов (1098257) страница 462019-03-132019-03-13СтудИзба

Фураны в синтезе азагетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 46)

Белый порошок. Т.пл.83–84 С (СH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C, 72.31; H, 5.64.C13H12O3 (216.23). Вычислено, %: C, 72.21; H, 5.59. Спектр ЯМР 1Н(300 МГц, СDСl3, δ, КССВ): 2.17 (c, 3H, Ме), 2.75–2.80 (м, 2H, CH2),2.85–2.90 (м, 2H, CH2), 6.30 (с, 1H, HAr), 7.31–7.34 (м, 1H, HAr), 7.40–7.46 (м, 1H, HAr), 7.62–7.68 (м, 1H, HAr), 8.19–8.22 (м, 1H, HAr). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, СDСl3, δ): 27.4, 30.0,40.2, 103.7, 120.0, 125.2, 127.8, 129.4, 134.8, 137.3, 156.2, 162.8, 206.5. Масс-спектр (ЭУ, 70эВ, m/z, Iотн., %): 216 (24) [M+], 174 (25), 173 (100), 155 (25), 145 (31), 131 (38), 127 (33), 117(67), 103 (27), 91 (28), 89 (72), 77 (45), 63 (38), 59 (44), 55 (47), 43 (45).

ИК (KBr): νmax 1717,1164, 855, 767, 689 см-1.2543-(3-Оксобутил)-7-хлор-1Н-изохромен-1-он (73b). Выход 1.80 г (72%). Белый порошок.Т.пл. 87–88 С (СH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C, 62.24;H, 4.45. C13H11ClO3 (250.68). Вычислено, %: C, 62.29; H, 4.42.Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDСl3, δ, КССВ): 2.17 (c, 3H, Ме),2.75–2.80 (м, 2H, CH2), 2.84–2.89 (м, 2H, CH2), 6.29 (с, 1H, HAr), 7.29 (д, 3J = 8.4, 1H, HAr),7.59 (дд, 3J = 8.4, 4J = 2.1, 1H, HAr), 8.16 (д, 4J = 2.1, 1H, HAr).

Спектр ЯМР 13С (75 МГц,СDСl3, δ): 27.3, 29.9, 40.0, 103.1, 121.2, 126.7, 128.9, 133.4, 135.1, 135.7, 156.6, 161.6, 206.3.Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 250 (24) [M+], 209 (22), 207 (100), 189 (14), 179 (14),165 (18), 151 (24), 123 (41), 55 (22), 43 (42). ИК (KBr): νmax 1718, 1651, 1484, 1390, 1354,1319, 1252, 1153, 1045, 953, 894, 867, 795, 695 см-1.6,7-Диметокси-3-(3-оксобутил)-1Н-изохромен-1-он (73c). Выход 2.07 г (75%).

Белый порошок. Т.пл. 167–168 С (СH2Cl2/петролейный эфир). Найдено,%: C, 65.28; H, 5.88. C15H16O5 (276.28). Вычислено, %: C, 65.21;H, 5.84. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDСl3, δ, КССВ): 2.14 (c,3H, Ме), 2.72–2.77 (м, 2H, CH2), 2.82–2.87 (м, 2H, CH2), 3.92 (c, 3H, MeO), 3.93 (c, 3H,MeO), 6.21 (с, 1H, HAr), 6.69 (c, 1H, HAr), 7.55 (c, 1H, HAr).

Спектр ЯМР13С(75 МГц,СDСl3, δ): 27.3, 30.0, 40.3, 56.2 (2C), 103.4, 105.8, 109.2, 113.0, 133.0, 149.3, 155.0, 155.1,162.7, 206.6. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 276 (21) [M+], 233 (52), 149 (11), 119(12), 63 (36), 43 (100). ИК (KBr): νmax 1711, 1654, 1608, 1508, 1470, 1393, 1269, 1237, 1044,871, 777 см-1.3-(4,4-Диметил-3-оксопентил)-1Н-изохромен-1-он (73d).

Выход 1.68 г (65%). Белый порошок. Т.пл. 77–78 С (СH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C,74.52; H, 7.07. C16H18O3 (258.31). Вычислено, %: C, 74.40; H, 7.02.Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDСl3, δ, КССВ): 1.12 (c, 9H, t-Bu),2.75–2.81 (м, 2H, CH2), 2.88–2.94 (м, 2H, CH2), 6.30 (с, 1H, HAr), 7.31–7.34 (м, 1H, HAr),7.40–7.46 (м, 1H, HAr), 7.62–7.68 (м, 1H, HAr), 8.20–8.23 (м, 1H, HAr). Спектр ЯМР 13С (75МГц, СDСl3, δ): 26.3 (3C), 27.9, 33.8, 44.1, 103.7, 120.0, 125.1, 127.7, 129.4, 134.8, 137.4,156.7, 162.9, 214.0.

Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 258 (37) [M+], 201 (17), 174 (81),173 (100), 159 (76), 131 (44), 129 (31), 117 (24), 115 (29), 103 (29), 89 (43), 57 (70). ИК(KBr): νmax 1729, 1659, 1480, 1389, 1166, 1099, 997, 963, 759, 688 см-1.2553-(4,4-Диметил-3-оксопентил)-7-хлор-1Н-изохромен-1-он (73e). Выход 1.99 г (68%). Белый порошок. Т.пл.

91–92 С (СH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C, 65.73; H, 5.91. C16H18O3 (292.76). Вычислено, %: C,65.64; H, 5.85. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDСl3, δ, КССВ): 1.13(c, 9H, t-Bu), 2.76–2.80 (м, 2H, CH2), 2.90–2.94 (м, 2H, CH2), 6.30 (с, 1H, HAr), 7.30 (д,3J = 8.4, 1H, HAr), 7.61 (дд, 3J = 8.4, 4J = 2.1, 1H, HAr), 8.19 (д, 4J = 2.1, 1H, HAr). СпектрЯМР13С(75 МГц, СDСl3, δ): 26.3 (3C), 27.9, 33.6, 44.1, 103.1, 120.0, 121.3, 126.7, 129.0,133.4, 135.1 (2C), 135.8, 157.1, 214.1. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 292 (40) [M+],209 (36), 207 (100), 192 (19), 173 (22), 165 (35), 145 (16), 101 (22), 89 (20), 86 (31), 59 (32),57 (86).

ИК (KBr): νmax 1723, 1656, 1481, 1153, 1098, 968, 871, 780, 694 см-1.Синтез 2-алкил-9-(5-алкил-2-фурил)нафто[2,3-b]фуран-4-ил ацетатов 74.Соединение 61 (5.0 ммоль) кипятят с AcOH (10 мл), Ac2O (10 мл) и ZnCl2 (10 мг) додостижения полной конверсии субстрата (контроль методом ТСХ). Реакционную смесьвыливают в холодную воду (50 мл), нейтрализуют добавлением NaHCO3. Продукт экстрагируют СH2Cl2 (325 мл). Объединённые органические фракции сушат безводным Na2SO4,обрабатывают активированным углем и фильтруют. Растворитель упаривают при пониженном давлении. Продукт очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюент:петролейный эфир/СH2Cl2, 4:1) и перекристаллизовывают из смеси петролейный эфир/СH2Cl2.2-Метил-9-(5-метил-2-фурил)нафто[2,3-b]фуран-4-ил ацетат (74а).Выход 0.5 г (31%). Светло-жёлтые иглы.

Т.пл. 146–147 С (СH2Cl2/петролейный эфир). Лит.: 145–147 С [380]. Спектральные данные (ЯМР1Н, 13С, ИК) согласуются с литературными [380].2-Метил-9-(5-метил-2-фурил)-6-хлорнафто[2,3-b]фуран-4-ил ацетат (74b). Выход 0.55 г (31%). Светло-жёлтые иглы. Т.пл. 141–142 С (СH2Cl2/петролейный эфир). Лит.: 140–143 С [380]. Спектральные данные (ЯМР, ИК) согласуются с литературными [380].6-Бром-2-метил-9-(5-метил-2-фурил)нафто[2,3-b]фуран-4-ил ацетат (74с). Выход 0.66 г (33%).

Светло-жёлтые иглы. Т.пл. 149–150 С (СH2Cl2/петролейный эфир). Лит.: 148–150 С [380]. Спектральные данные (ЯМР, ИК) согласуются с литературными [380].2566-Бром-2-этил-9-(5-этил-2-фурил)нафто[2,3-b]фуран-4-ил ацетат(74d). Выход 0.6 г (28%). Жёлтые иглы. Т.пл. 84–86 С (СH2Cl2/петролейный эфир).

Лит.: 84–86 С [380]. Спектральные данные (ЯМР,ИК) согласуются с литературными [380].2-Метил-9-(5-метил-2-фурил)-7-хлорнафто[2,3-b]фуран-4-илацетат (74e). Выход 0.55 г (31%). Светло-жёлтые иглы. Т.пл. 166–168 С (СH2Cl2/петролейный эфир). Лит.: 166–168 С [380]. Спектральные данные (ЯМР, ИК) согласуются с литературными [380].2-Метил-9-(5-метил-2-фурил)-6-метокси-нафто[2,3-b]фуран-4-ил ацетат (74f).

Выход0.70 г (40%). Светло-жёлтые иглы. Rf = 0.75 (ацетон/СH2Cl2/петролейный эфир, 1:1:2). Т.пл. 140–141 С (СH2Cl2/петролейный эфир).Найдено, %: C, 71.87; H, 5.15. C21H18O5 (350.36). Вычислено, %: C,71.99; H, 5.18. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDСl3, δ, КССВ): 2.49 (c,6H, 2Me), 2.53 (c, 3H, Me), 3.94 (c, 3H, MeO), 6.26 (д, 3J = 3.1, 1H,HFur), 6.35 (c, 1H, HAr), 6.89 (д, 3J = 3.1, 1H, HFur), 7.18 (д, 4J = 2.7, 1H, HAr), 7.21 (дд, 3J =9.8, 4J = 2.7, 1H, HAr), 8.51 (д, 3J = 9.8, 1H, HAr). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, СDСl3, δ): 13.9,14.4, 20.8, 55.1, 98.5, 99.7, 107.4, 108.4, 112.9, 118.3, 122.8, 124.3, 124.6, 128.0, 135.2, 146.3,149.9, 152.4, 156.5, 158.3, 168.8. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 350 (12) [M+], 308(100), 293 (15), 265 (11), 43 (16).

ИК (KBr): νmax 1762, 1605, 1431, 1231, 1189,1037, 794 см-1.2-Метил-9-(5-метил-2-фурил)-6,7-диметокси-нафто[2,3-b]фуран-4-ил ацетат (74g). Выход 0.70 г (37%). Светло-жёлтые иглы. Rf = 0.70 (ацетон/СH2Cl2/петролейный эфир, 1:1:2). Т.пл. 140–141 С (СH2Cl2/петролейныйэфир). Найдено, %: C, 69.21; H, 5.37. C22H20O6 (380.39). Вычислено,%: C, 69.46; H, 5.30. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDСl3, δ, КССВ):2.47 (c, 3H, Me), 2.48 (c, 3H, Me), 2.52 (c, 3H, Me), 3.99 (c, 3H,MeO), 4.01 (c, 3H, MeO), 6.25 (д, 3J = 3.2, 1H, HFur), 6.31 (c, 1H, HAr), 6.89 (д, 3J = 3.2, 1H,HFur), 7.15 (c, 1H, HAr), 7.99 (c, 1H, HAr).

Спектр ЯМР 13С (75 МГц, СDСl3, δ): 14.0, 14.5,21.0, 55.8 (2C), 99.2, 99.8, 105.2, 107.3, 107.6, 112.7, 119.5, 120.8, 124.8, 135.5, 146.9, 148.7,149.5, 150.7, 152.0, 157.3, 168.9. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 380 (22) [M+], 338(67), 322 (100), 307 (29), 279 (50), 264 (23), 236 (35), 43 (15). ИК (KBr): νmax 1756, 1613,1507, 1481, 1432, 1369, 1210, 1179, 1162, 1015, 783 см-1257Синтез нафто[1,2-b:3,4-b’]дифуранов 75.Суспензию соединения 74 (5.0 ммоль) в 33% этанольном растворе HCl (130 мл) кипятят собратным холодильником до полного растворения исходного соединения. Реакционнуюсмесь выливают в воду (500 мл), нейтрализуют добавлением NaHCO3. Выпавший осадокотфильтровывают, сушат, растворяют в смеси гексан/бензол (1:1) и пропускают черезнебольшой слой силикагеля.

Растворитель упаривают при пониженном давлении. Остатокперекристаллизовывают из этанола.1-(2-Метилнафто[1,2-b:3,4-b’]дифуран-5-ил)пропан-2-он (75а). Выход 0.56 г (40%).Светло-жёлтый порошок. Rf = 0.62 (ацетон/СH2Cl2/петролейный эфир,1:1:2). Т.пл. 94–96 С (этанол).

Найдено, %: C, 77.95; H, 5.23. C18H14O3(278.30). Вычислено, %: C, 77.68; H, 5.07. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц,СDСl3, δ, КССВ): 2.26 (c, 3H, Me), 2.59 (c, 3H, Me), 3.95 (c, 2H, СН2), 6.71(c, 1H, HAr), 7.08 (c, 1H, HAr), 7.51–7.59 (м, 2H, HAr), 8.08–8.12 (м, 1H,HAr), 8.32–8.35 (м, 1H, HAr). Спектр ЯМР13С(75 МГц, СDСl3, δ): 14.2, 29.3, 43.9, 100.1,104.9, 113.3, 119.0, 120.7, 123.8, 124.4, 124.7, 125.0 (2С), 145.8, 149.0, 149.3, 154.9, 203.5.Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 278 (27) [M+], 235 (100), 207 (17), 179 (18), 178 (30),149 (10), 55 (16), 43 (19). ИК (KBr): νmax 1720, 1588, 1566, 1530, 1440, 1390, 1159, 1108,981, 948, 815, 764 см-1.1-(2-Метил-9-хлорнафто[1,2-b:3,4-b’]дифуран-5-ил)пропан-2-он (75b).

Выход 0.66 г(42%). Жёлтые кристаллы. Rf = 0.61 (ацетон/СH2Cl2/петролейныйэфир, 1:1:2). Т.пл. 113–115 С (EtOH). Найдено, %: C, 69.21; H, 4.07.C18H13ClO3 (312.74). Вычислено, %: C, 69.13; H, 4.19. Спектр ЯМР1Н(300 МГц, СDСl3, δ, КССВ): 2.28 (c, 3H, Me), 2.59 (c, 3H, Me), 3.96(c, 2H, СН2), 6.70 (c, 1H, HAr), 7.07 (c, 1H, HAr), 7.44 (д, 3J = 8.7, 1H,HAr), 8.01 (д, 3J = 8.7, 1H, HAr), 8.27 (с, 1H, HAr). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, СDСl3, δ): 14.2,29.5, 43.6, 104.7, 114.1, 118.8, 119.4, 119.7, 122.3, 125.1, 125.3, 130.4, 145.6, 148.3, 149.3,155.5, 203.5.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

12,13 Mb

Материал

Фураны в синтезе азагетероциклов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

МГУ им. Ломоносова

Список файлов диссертации

furany-v-sinteze-azageterociklov.rar

Прочти меня!!!.txt

Фураны в синтезе азагетероциклов.pdf

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.