Фураны в синтезе азагетероциклов (1098257), страница 55

Файл №1098257 Фураны в синтезе азагетероциклов (Фураны в синтезе азагетероциклов) 55 страницаФураны в синтезе азагетероциклов (1098257) страница 552019-03-132019-03-13СтудИзба

Фураны в синтезе азагетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 55)

Беcцветные иглы. Т.пл. 102–103 °C (петролейныйэфир). Найдено, %: C, 68.81; H, 6.55; N, 11.58. C14H16N2O2 (244.29). Вычислено, %: С,68.83; H, 6.60; N, 11.47. Спектр ЯМР 1Н (300 MГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.14 (с, 3H, Me), 2.26(с, 3H, Me), 4.51 (д, 3J = 5.4, 2H, CH2), 5.58 (уш. с, 2H, NH2), 5.89 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 6.13(д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 6.37 (уш. т, 3J = 5.4, 1H, NH), 6.53–6.58 (м, 1H, HAr), 7.09–7.12 (м, 1H,HAr), 7.20–7.23 (м, 1H, HAr).

Спектр ЯМР13С(75 МГц, СDCl3, δ): 13.6, 17.5, 36.8, 106.3,108.4, 115.2, 115.9, 123.7, 125.1, 133.2, 147.1, 149.4, 152.0, 169.4. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ,m/z, Iотн., %): 244 (48) [M+], 134 (30), 110 (100), 95 (56), 77 (37), 65 (13), 43 (48). ИК (KBr):νmax 3420, 3340, 1640, 1616, 1576, 1520, 1460, 1332, 1256, 1188, 788, 756 см-1.2-Амино-N-[(5-метил-2-фурил)метил]-3,6-диметоксибензамид (100f) получают из Nфурфурил-2-нитробензамида 102e (1 г, 3.12 ммоль) по общейметодике восстановления о-нитробензамидов в антраниламиды снекоторыми изменения. После того, как фильтрат вылит в воду,продукт экстрагируют диэтиловым эфиром (330 мл), объединённые органические фракции сушат безводным Na2SO4.

Растворитель отгоняют на роторном испарителе, остатокперегоняют под вакуумом. Продукт выделяют в виде светло-жёлтого масла (0.8 г, 89%) ииспользуют для дальнейших превращений без дополнительной очистки и характеризации.2-Амино-N-[(5-этил-2-фурил)метил]бензамид (100g) получают из амида 102f (1 г, 3.65ммоль) по общей методике восстановления о-нитробензамидов вантраниламиды с выходом 94% (0.84 г). Белый порошок.

Т.пл. 70–71 °C (этанол). Найдено, %: C, 68.87; H, 6.67; N, 11.56. C14H16N2O2(244.29). Вычислено, %: С, 68.83; H, 6.60; N, 11.47. Спектр ЯМР 1Н (300 MГц, СDCl3, δ,КССВ): 1.21 (т, 3J = 7.5, 3H, Me), 2.61 (кв, 3J = 7.5, 2H, CH2), 4.52 (д, 3J = 5.4, 2H, CH2), 5.52(уш. с, 2H, NH2), 5.90 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 6.15 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 6.35 (уш.

т, 3J = 5.4,1H, NH), 6.58–6.67 (м, 2H, HAr), 7.15–7.21 (м, 1H, HAr), 7.29–7.32 (м, 1H, HAr). СпектрЯМР 13С (75 МГц, СDCl3, δ): 12.0, 21.3, 36.8, 104.6, 108.1, 115.6, 116.5, 117.2, 127.2, 132.3,148.8, 149.2, 157.7, 168.9. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 244 (12) [M+], 124 (100),120 (35), 109 (38), 92 (31), 65 (47), 52 (15), 43 (25). ИК (KBr): νmax 3416, 3284, 1624, 1588,1524, 1448, 1288, 1256, 1188, 1156, 1024, 792, 752 см-1.2892-Амино-N-[(5-трет-бутил-2-фурил)метил]бензамид (100h) получают из амида 102g (1г, 3.31 ммоль) по общей методике восстановления о-нитробензамидов в антраниламиды с выходом 92% (0.83 г). Белый порошок.Т.пл.

79–80 °C (этанол). Найдено, %: C, 70.89; H, 7.56; N, 10.29.C16H20N2O2 (272.34). Вычислено, %: С, 70.56; H, 7.40; N, 10.29. Спектр ЯМР 1Н (300 MГц,СDCl3, δ, КССВ): 1.24 (c, 9H, t-Bu), 4.53 (д, 3J = 5.4, 2H, CH2), 5.51 (уш. с, 2H, NH2), 5.88 (д,3J = 3.0, 1H, HFur), 6.13 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 6.37 (уш. т, 3J = 5.4, 1H, NH), 6.59–6.67 (м, 2H,HAr), 7.15–7.21 (м, 1H, HAr), 7.29–7.32 (м, 1H, HAr). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, СDCl3, δ):29.0 (3C), 32.5, 36.9, 102.6, 107.7, 115.8, 116.5, 117.2, 127.1, 132.3, 148.7, 149.0, 164.1, 168.9.Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 272 (14) [M+], 152 (100), 137 (31), 121 (17), 120 (56),92 (27), 65 (30), 43 (42). ИК (KBr): νmax 3477, 3374, 3281, 1632, 1582, 1554, 1419, 1302,1263, 1207, 1157, 1025, 982, 792, 750 см-1.2-Амино-N-[(2-фурил)метил]бензамид (100i) получают из амида 102h (1 г, 4.06 ммоль)по общей методике восстановления о-нитробензамидов в антраниламиды с выходом 90% (0.79 г).

Белый порошок. Т.пл. 87–88 °C (этанол).Найдено, %: C, 66.72; H, 5.65; N, 13.01. C12H12N2O2 (216.24). Вычислено, %: С, 66.65; H, 5.59; N, 12.95. Спектр ЯМР 1Н (300 MГц, СDCl3, δ, КССВ): 4.57 (д, 3J= 5.4 Hz, 2H, CH2), 5.53 (уш. с, 2H, NH2), 6.26 (дд, 3J = 3.3, 4J = 0.6, 1H, HFur), 6.32 (дд, 3J =3.3, 3J = 1.8, 1H, HFur), 6.41 (уш. т, 3J = 5.4, 1H, NH), 6.58–6.67 (м, 2H, HAr), 7.16–7.21 (м,1H, HAr), 7.29–7.32 (м, 1H, HAr), 7.36 (дд, 3J = 1.8, 4J = 0.6, 1H, HFur). Спектр ЯМР 13С (75МГц, СDCl3, δ): 36.6, 107.5, 110.4, 115.4, 116.5, 117.3, 127.2, 132.4, 142.2, 148.8, 151.3,169.0. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 216 (11) [M+], 120 (46), 96(100), 92 (53), 81(41), 65 (83), 52 (61). ИК (KBr): νmax 3420, 3300, 1624, 1588, 1532, 1448, 1296, 1260, 1196,1152, 1012, 752 см-1.2-Амино-N-{[5-(4-хлорфенил)-2-фурил]метил}бензамид (100j) получают из амида 102i(1 г, 2.8 ммоль) по общей методике восстановления о-нитробензамидов в антраниламиды с выходом 93% (0.85 г).

Бесцветные пластники. Т.пл. 163–164 °C (этанол). Найдено, %: C,66.45; H, 4.73; N, 8.55. C18H15ClN2O2 (326.78). Вычислено, %: С, 66.16; H, 4.63; N, 8.57.Спектр ЯМР 1Н (300 MГц, СDCl3, δ, КССВ): 4.63 (д, 3J = 5.4, 2H, CH2), 5.53 (уш. с, 2H,NH2), 6.35 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 6.42 (уш. т, 3J = 5.4, 1H, NH), 6.56 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur),6.60–6.69 (м, 2H, HAr), 7.17–7.23 (м, 1H, HAr), 7.30–7.35 (м, 3H, HAr), 7.56 (д, 3J = 8.7, 2H,HAr). Спектр ЯМР13С(75 МГц, СDCl3, δ): 36.8, 106.3, 109.9, 115.4, 116.6, 117.3, 123.6,124.9 (2C), 127.2, 128.8 (2C), 132.5, 133.0, 148.8, 151.2, 152.6, 169.0. Масс-спектр (ЭУ, 70290эВ, m/z, Iотн., %): 328/326 (5/14) [M+], 208/206 (33/100), 191 (26), 172 (16), 128 (20), 120 (40),99 (16), 92 (28), 65 (18), 43 (20). ИК (KBr): νmax 3480, 3368, 3304, 1628, 1580, 1536, 1484,1424, 1268, 1160, 1016, 824, 788, 752 см-1.2-Амино-N-[1-(5-метил-2-фурил)этил]бензамид (100k) получают из амида 102j (1 г, 3.65ммоль) по общей методике восстановления о-нитробензамидов вантраниламиды с выходом 96% (0.85 г).

Белый порошок. Т.пл. 93–94 °C (этанол). Найдено, %: C, 69.10; H, 6.75; N, 11.23. C14H16N2O2(244.29). Вычислено, %: С, 68.83; H, 6.60; N, 11.47. Спектр ЯМР 1Н (300 MГц, СDCl3, δ,КССВ): 1.54 (д, 3J = 6.9, 3H, Ме), 2.26 (с, 3H, Me), 5.30 (д.кв, 3J = 7.2, 3J = 6.9, 1H, CH), 5.52(уш. с, 2H, NH2), 5.89 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 6.09 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 6.23 (уш. д, 3J = 7.2,1H, NH), 6.60–6.68 (м, 2H, HAr), 7.16–7.22 (м, 1H, HAr), 7.29–7.32 (м, 1H, HAr).

СпектрЯМР 13С (75 МГц, СDCl3, δ): 13.5, 19.6, 42.9, 105.9, 106.3, 115.8, 116.4, 117.2, 127.1, 132.2,148.7, 151.6, 153.5, 168.2. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 244 (13) [M+], 124 (100),120 (41), 109 (69), 92 (25), 65 (35), 53 (11), 43 (34). ИК (KBr): νmax 3418, 3293, 1619, 1587,1526, 1448, 1311, 1257, 1218, 1156, 1018, 941, 781, 748 см-1.2-Амино-N-[(5-метил-2-фурил)(фенил)метил]бензамид (100l) получают из амида 102k(1 г, 2.97 ммоль) по общей методике восстановления о-нитробензамидов в антраниламиды с выходом 91% (0.83 г). Белый порошок.Т.пл. 138–139 °C (этанол). Найдено, %: C, 74.78; H, 5.94; N, 8.99.C19H18N2O2 (306.36). Вычислено, %: С, 74.49; H, 5.92; N, 9.14. Спектр ЯМР 1Н (300 MГц,СDCl3, δ, КССВ): 2.28 (с, 3H, Me), 5.56 (уш.

с, 2H, NH2), 5.91 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 6.04 (д,3J = 3.0, 1H, HFur), 6.37 (д, 3J = 7.8, 1H, CH), 6.62–6.68 (м, 2H, HAr), 6.78 (уш. д, 3J = 7.8, 1H,NH), 7.18–7.21 (м, 1H, HAr), 7.26–7.37 (м, 5H, HAr), 7.39–7.42 (м, 1H, HAr). Спектр ЯМР 13С(75 МГц, СDCl3, δ): 13.6, 51.2, 106.2, 108.7, 115.2, 116.4, 117.3, 126.9 (2C), 127.2 (2C),127.6, 128.6, 132.5, 139.7, 149.0, 151.5, 152.3, 168.1. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %):306 (28) [M+], 187 (85), 186 (50), 171 (100), 128 (31), 120 (94), 104 (20), 92 (80), 77 (23), 65(82), 51 (18), 43 (68).

ИК (KBr): νmax 3428, 3304, 1620, 1588, 1520, 1452, 1316, 1256, 1160,1024, 792, 748, 700 см-1.2-Амино-N-метил-N-[1-(5-метил-2-фурил)этил]бензамид (100m) получают из амида102l (1 г, 3.65 ммоль) по общей методике восстановления о-нитробензамидов в антраниламиды с выходом 82% (0.73 г). Светло-жёлтое масло. Найдено, %: C, 68.87; H, 6.72; N, 11.28. C14H16N2O2(244.29).

Вычислено, %: С, 68.83; H, 6.60; N, 11.47. Спектр ЯМР 1Н (300 MГц, СDCl3, δ,КССВ): 2.25 (с, 3H, Me), 2.97 (с, 3H, NMe), 4.33 (с, 2H, CH2), 4.50 (уш. с, 2H, NH2), 5.88 (д,2913J = 3.0, 1H, HFur), 6.10 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 6.65–6.71 (м, 2H, HAr), 7.09–7.15 (м, 2H, HAr).Спектр ЯМР 13С (75 МГц, СDCl3, 40 C, δ): 13.5, 32.9/36.4, 43.6/47.9, 106.2, 109.3, 116.5,117.3, 120.0, 127.9, 130.5, 145.4, 148.4, 152.1, 171.1. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %):244 (10) [M+], 124 (100), 120 (39), 95 (80), 92 (25), 65 (29), 43 (20).

ИК (KBr): νmax 3456,3352, 1624, 1592, 1496, 1456, 1400, 1264, 1220, 1064, 1020, 784, 756 см-1.2-Амино-N-[1-(5-метил-2-фурил)этил]-N-этил-бензамид (100n) получают из амида102m (1 г, 3.47 ммоль) по общей методике восстановления о-нитробензамидов в антраниламиды с небольшими отличиями. Продуктэкстрагируют диэтиловым эфиром (420 мл). Объединённые органические фракции сушат безводным Na2SO4. Растворитель упаривают при пониженномдавлении, остаток очищают колоночной хроматографией (элюент: CH2Cl2/петролейныйэфир, 1:2).

Выход 0.68 г (76%). Светло-жёлтое масло. Найдено, %: C, 69.57; H, 6.85; N,10.85. C15H18N2O2 (258.32). Вычислено, %: С, 69.74; H, 7.02; N, 10.84. Спектр ЯМР 1Н(300 MГц, СDCl3, δ, КССВ, 45 С): 1.11 (т, 3J = 6.9, 3H, Ме), 2.26 (с, 3H, Me), 3.42 (кв, 3J =6.9, 2H, CH2), 4.16 (уш. с, 2H, CH2), 4.52 (с, 2H, NH2), 5.88 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 6.10 (д, 3J= 3.0, 1H, HFur), 6.67–6.72 (м, 2H, HAr), 7.09–7.18 (м, 2H, HAr). Спектр ЯМР13С(75 МГц,СDCl3, 45 C, δ): 12.9, 13.4, 41.3, 42.9, 106.2, 109.1, 116.5, 117.4, 121.0, 127.5, 130.2, 145.0,148.9, 151.9, 170.9.

Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 258 (11) [M+], 138 (99), 120(100), 110 (18), 95 (50), 92 (55), 65 (61), 56 (14), 45 (13). ИК (KBr): νmax 3459, 3359, 1647,1495, 1217, 1146, 1073, 1021, 980, 866, 791 см-1.2-Амино-N-бензил-N-[1-(5-метил-2-фурил)этил]бензамид (100о) получают из амида102l (1 г, 2.85 ммоль) по общей методике восстановления о-нитробензамидов в антраниламиды.

Элюент: CH2Cl2/петролейный эфир,1:1. Выход 0.77 г (85%). Белый порошок. Т.пл. 68–69 °C (этанол).Найдено, %: C, 75.10; H, 6.21; N, 8.87. C20H20N2O2 (320.39). Вычислено, %: С, 74.98; H,6.29; N, 8.74. Спектр ЯМР 1Н (300 MГц, СDCl3, 45 °C, δ, КССВ): 2.27 (с, 3H, Me), 4.30 (с,2H, CH2), 4.45 (с, 2H, CH2), 4.63 (с, 2H, NH2), 5.89 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 6.06 (д, 3J = 3.0,1H, HFur), 6.67–6.72 (м, 2H, HAr), 7.12–7.17 (м, 1H, HAr), 7.25–7.36 (м, 6H, HAr). СпектрЯМР 13С (75 МГц, СDCl3, 45 C, δ): 13.5, 42.7, 49.3, 106.2, 109.6, 116.6, 117.4, 120.3, 127.4,127.7, 127.9, 128.6 (3C), 130.5, 136.9, 145.3, 148.4, 152.1, 171.4.

Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ,m/z, Iотн., %): 229 (13) [M+–91], 200 (30), 120 (100), 110 (11), 95 (34), 92 (23), 91 (25), 65 (27),43 (12). ИК (KBr): νmax 3472, 3356, 1618, 1493, 1447, 1259, 1137, 1023, 988, 795, 749 см-1.2922-Амино-N-[1-(5-метил-2-фурил)этил]-N-(4-хлорфенил)бензамид (100p) получают изамида 102o (1 г, 2.7 ммоль) по общей методике восстановления онитробензамидов в антраниламиды. Элюент: EtOAc/петролейныйэфир, 1:2.

Выход 0.66 г (72%). Cветло-жёлтый порошок. Т.пл. 96–97 °C (петролейный эфир). Найдено, %: C, 66.77; H, 5.17; N, 8.06.C19H17ClN2O2 (340.80). Вычислено, %: С, 66.96; H, 5.03; N, 8.22. Спектр ЯМР 1Н (300MГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.25 (с, 3H, Me), 4.75 (уш. с, 2H, CH2), 4.96 (с, 2H, NH2), 5.86 (д, 3J= 3.0, 1H, HFur), 6.10 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 6.35–6.40 (м, 1H, HAr), 6.74–6.77 (м, 1H, HAr),6.94–7.02 (м, 3H, HAr), 7.11–7.16 (м, 3H, HAr). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, СDCl3, δ): 13.5,46.5, 106.3, 109.7, 116.5, 116.9, 119.4, 128.2 (2C), 129.0 (2C), 129.5, 130.7, 132.2, 142.1,146.5, 148.6, 151.8, 170.6. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 340 (35) [M+], 246 (15),220 (100), 170 (38), 120 (72), 101 (40), 95 (87), 59 (49), 43 (72). ИК (KBr): νmax 3440, 3348,1620, 1588, 1568, 1488, 1408, 1392, 1380, 1288, 1196, 1092, 1026, 1012, 780, 752 см-1.Общий метод синтеза N-фурфуриламидов 101, 102 и 119.К бензольному раствору фурфуриламина 89 при перемешивании по каплям добавляютраствор ацилхлорида (1.1 экв) в бензоле.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

12,13 Mb

Материал

Фураны в синтезе азагетероциклов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

МГУ им. Ломоносова

Список файлов диссертации

furany-v-sinteze-azageterociklov.rar

Прочти меня!!!.txt

Фураны в синтезе азагетероциклов.pdf

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.