Фураны в синтезе азагетероциклов (1098257), страница 59

Файл №1098257 Фураны в синтезе азагетероциклов (Фураны в синтезе азагетероциклов) 59 страницаФураны в синтезе азагетероциклов (1098257) страница 592019-03-132019-03-13СтудИзба

Фураны в синтезе азагетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 59)

Масс-спектр (ЭУ,70 эВ, m/z, Iотн., %): 298 (36) [M+], 211 (37), 196 (13), 184 (29), 167 (24), 154 (25), 77 (15), 51(18), 42 (100). ИК (KBr): νmax 1754, 1657, 1149, 1112, 1026, 933, 860, 770 см-1.1-Метил-5-(4-хлорофенил)-4,5-дигидро-6Н-пирроло[1,2-a][1,4]бензодиазепин-6-он(110е). Получают восстановительной циклизацией нитродикетона 117g.Элюент: бензол/петролейный эфир, 1:2.

Выход 0.64 г (77%). Белый порошок. Т.пл. 129–130 °C (петролейный эфир/ацетон). Найдено, %: C,70.93; H, 4.73; N, 8.51. C19H15ClN2O (322.79). Вычислено, %: C, 70.70, H,4.68; N, 8.68. Спектр ЯМР 1Н (300 MГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.36 (с, 3H,Me), 4.37 (д, 2J = 15.6, 1H, CH2), 4.67 (д, 2J = 15.6, 1H, CH2), 6.07 (с, 2H, HPyr), 7.26 (д, 3J =8.7, 2H, HAr), 7.29–7.32 (м, 1H, HAr), 7.36 (д, 3J = 8.7, 2H, HAr), 7.39–7.44 (м, 1H, HAr), 7.55–7.60 (м, 1H, HAr), 7.98–8.01 (м, 1H, HAr). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, СDCl3, δ): 14.0, 47.8,105.6, 109.7, 124.5, 126.3, 127.5 (2C), 129.3 (2C), 129.6, 130.7, 130.8, 131.4, 131.8, 132.6,135.3, 141.3, 167.6.

Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 324/322 (36/100) [M+], 309/307(34/98), 196 (44), 183 (65), 168 (75), 154 (85), 141 (15), 127 (16), 110 (23), 77 (22), 59 (20), 51304(33), 43 (44). ИК (KBr): νmax 1644, 1492, 1460, 1408, 1384, 1336, 1196, 1160, 1092, 1012,816, 764, 712 см-1.Синтез 2-нитро-N-(2,5-диоксоалкил)бензамидов 117 гидролизом N-фурфурил-2нитробензамидов 102.Смесь N-фурфурил-2-нитробензамида 102 (1 г), ледяной уксусной кислоты (20 мл) иконц.

HCl (3 мл) перемешивают при комнатной температуре до полной конверсии исходного соединения (контроль методом ТСХ, 24 часа). Реакционную смесь выливают вводу (100 мл) и нейтрализуют до рН ~7 добавлением NaHCO3. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. Если продукт не выпадает, егоэкстрагируют этилацетатом (430 мл), объединённые органические фракции сушатбезводным Na2SO4, растворитель упаривают при пониженном давлении. В обоих случаях остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле. Растворитель частично упаривают, после чего смесь оставляют до кристаллизации продукта.2-Нитро-N-(2,5-диоксогексил)бензамид (117a).

Элюент: этилацетат/ петролейный эфир,1:1. Выход 0.8 г (75%). Бесцветные иглы. Т.пл. 119–120 °C (EtOAc/петролейный эфир). Найдено, %: C, 56.26; H, 5.13; N, 10.19.C13H14N2O5 (278.26). Вычислено, %: C, 56.11; H, 5.07; N, 10.07.Спектр ЯМР 1Н (300 MГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.18 (с, 3H, Me), 2.71–2.75 (м, 2H, CH2), 2.81–2.85 (м, 2H, CH2), 4.43 (д, 3J = 4.5, 2H, CH2), 6.64 (уш. т, 3J = 4.5,1H, NH), 7.53–7.61 (м, 2H, HAr), 7.65–7.70 (м, 1H, HAr), 8.04–8.07 (м, 1H, HAr). СпектрЯМР 13С (75 МГц, СDCl3, δ): 29.6, 33.5, 36.9, 49.5, 124.5, 128.7, 130.6, 132.2, 133.7, 146.4,166.3, 203.8, 206.8.

Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 248 (4) [M+–30], 162 (22), 150(100), 134 (40), 120 (94), 104 (66), 99 (85), 92 (54), 76 (46), 65 (25), 51 (93), 43 (32). ИК(KBr): νmax 3276, 1732, 1712, 1648, 1520, 1412, 1364, 1312, 1240, 856, 792, 716 см-1.3-Метил-2-нитро-N-(2,5-диоксогексил)бензамид (117b). Элюент CH2Cl2/петролейныйэфир, 1:1. Выход 0.84 г (79%). Бесцветные пластинки. Т.пл. 101–102 °C (CH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C, 57.76; H, 5.78;N, 9.64.

C14H16N2O5 (292.29). Вычислено, %: C, 57.53; H, 5.52; N,9.58. Спектр ЯМР 1Н (300 MГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.16 (с, 3H,Me), 2.35 (с, 3H, Me), 2.67–2.71 (м, 2H, CH2), 2.80–2.82 (м, 2H, CH2), 4.31 (д, 3J = 4.5, 2H,CH2), 6.89 (уш. т, 3J = 4.5, 1H, NH), 7.36–7.47 (м, 3H, HAr). Спектр ЯМР13С(75 МГц,СDCl3, δ): 17.5, 29.6, 33.4, 37.0, 49.5, 125.6, 129.1, 130.4, 131.3, 133.9, 149.5, 165.0, 203.9,206.8. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 262 (5) [M+–30], 176 (53), 164 (97), 148 (40),134 (39), 118 (55), 106 (39), 99 (100), 89 (63), 77 (38), 71 (45), 65 (87), 59 (21), 55 (55), 51305(33), 43 (51). ИК (KBr): νmax 3300, 1728, 1708, 1640, 1528, 1432, 1368, 1296, 1192, 1088,812, 776 см-1.N-(6,6-Диметил-2,5-диоксогептил)-2-нитробензамид (117с).

Время реакции 48 часов.Продукт экстрагируют этилацетатом. Элюент: бензол/петролейныйэфир, 1:1. Выход 0.46 г (43%). Бесцветные призмы. Т.пл. 79–80 °C(петролейный эфир/ацетон). Найдено, %: C, 60.17; H, 6.43; N, 8.53.C16H20N2O5 (320.34). Вычислено, %: C, 59.99; H, 6.29; N, 8.74.Спектр ЯМР 1Н (300 MГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.15 (с, 9H, t-Bu), 2.68–2.72 (м, 2H, CH2),2.87–2.91 (м, 2H, CH2), 4.42 (д, 3J = 4.8, 2H, CH2), 6.68 (уш. т, 3J = 4.8, 1H, NH), 7.53–7.59(м, 2H, HAr), 7.63–7.68 (м, 1H, HAr), 8.01–8.05 (м, 1H, HAr).

Спектр ЯМР13С(75 МГц,СDCl3, δ): 26.4 (3C), 30.8, 33.7, 43.8, 49.6, 124.5, 128.7, 130.6, 132.3, 133.6, 146.5, 166.2,204.0, 214.4. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 320 (2) [M+], 263 (62), 235 (15), 162(60), 150 (85), 141 (78), 134 (61), 120 (43), 113 (83), 104 (64), 92 (25), 76 (55), 65 (40), 55(100), 51 (75), 43 (63). ИК (KBr): νmax 3236, 1732, 1704, 1636, 1568, 1524, 1344, 1092, 1052,1024, 856, 796, 712 см-1.N-(2,5-Диоксогепт-6-ил)-2-нитробензамид (117d).

Элюент: CH2Cl2/ петролейный эфир,1:2. Выход 0.45 г (42%). Белый порошок. Т.пл. 90–91 °C (CH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C, 57.62; H, 5.63; N, 9.50. C14H16N2O5(292.29). Вычислено, %: C, 57.53; H, 5.52; N, 9.58. Спектр ЯМР 1Н(300 MГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.49 (д, 3J = 7.2, 3H, Me), 2.15 (с, 3H,Me), 2.68–2.90 (м, 4H, CH2CH2), 4.79 (д. кв, 3J = 7.2, 3J = 6.9, 1H, CH), 6.83 (уш.

д, 3J = 6.9,1H, NH), 7.48–7.51 (м, 1H, HAr), 7.52–7.58 (м, 1H, HAr), 7.61–7.67 (м, 1H, HAr), 8.00–8.03 (м,1H, HAr). Спектр ЯМР13С(75 МГц, СDCl3, δ): 17.1, 29.7, 32.6, 36.9, 54.6, 124.5, 128.7,130.5, 132.4, 133.7, 146.3, 165.8, 206.9, 207.4. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 262 (4)[M+–30], 193 (55), 176 (24), 150 (100), 134 (37), 120 (48), 104 (33), 99 (76), 92 (32), 76 (67),71 (27), 59 (26), 51 (83), 43 (54). ИК (KBr): νmax 3292, 1724, 1712, 1640, 1520, 1444, 1352,1176, 856, 796, 752, 712 см-1.N-(2,5-Диоксо-1-фенилгексил)-2-нитробензамид (117е). Элюент: CH2Cl2/петролейныйэфир, 1:2.

Выход 0.42 г (40%). Белый порошок. Т.пл. 94–95 °C(CH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C, 64.73; H, 5.29; N, 7.67.C19H18N2O5 (354.36). Вычислено, %: C, 64.40; H, 5.12; N, 7.91. СпектрЯМР 1Н (300 MГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.14 (с, 3H, Me), 2.57–2.85 (м,4H, CH2CH2), 5.79 (д, 3J = 6.0, 1H, CH), 7.15 (уш. д, 3J = 6.0, 1H, NH), 7.35–7.42 (м, 5H,HAr), 7.50–7.52 (м, 1H, HAr), 7.53–7.59 (м, 1H, HAr), 7.62–7.67 (м, 1H, HAr), 8.01–8.04 (м, 1H,306HAr). Спектр ЯМР13С(75 МГц, СDCl3, δ): 29.6, 33.4, 36.9, 63.4, 124.5, 128.1 (2C), 128.8(2C), 129.2 (2C), 130.6, 132.2, 133.5, 135.7, 146.4, 165.3, 204.3, 206.3.

Масс-спектр (ЭУ, 70эВ, m/z, Iотн., %): 324 (2) [M+–30], 255 (85), 239 (31), 222 (19), 165 (26), 150 (100), 134 (53),120 (62), 104 (87), 99 (86), 92 (44), 77 (43), 65 (29), 51 (48), 43 (67). ИК (KBr): νmax 3336,1712, 1640, 1540, 1456, 1348, 1168, 856, 788, 740, 704 см-1.N-Метил-N-(2,5-диоксогексил)-2-нитробензамид (117f). Элюент:EtOAc/петролейный эфир, 1:1. Выход 0.75 г (70%).

Светло-жёлтоемасло. Соединение 117f использовалось для дальнейших превращений без дополнительной очистки.N-(2,5-Диоксогексил)-N-(4-хлорфенил)-2-нитробензамид (117g). Время реакции 5 часов. Элюент: EtOAc/петролейный эфир, 1:2. Выход 0.84 г (80%). Белый порошок. Т.пл. 108–109 °C (ацетон/петролейный эфир). Найдено, %: C, 58.93; H, 4.55; N, 7.02. C19H17ClN2O5 (388.80). Вычислено,%: C, 58.69; H, 4.41; N, 7.20. Спектр ЯМР 1Н (300 MГц, СDCl3, δ,КССВ): 2.19 (с, 3H, Me), 2.75–2.79 (м, 2H, CH2), 2.84–2.88 (м, 2H, CH2), 4.72 (с, 2H, CH2),7.08–7.16 (м, 4H, HAr), 7.36–7.41 (м, 2H, HAr), 7.45–7.50 (м, 1H, HAr), 7.95–7.98 (м, 1H, HAr).Спектр ЯМР13С(75 МГц, СDCl3, δ): 29.7, 33.5, 37.1, 58.8, 124.4, 128.4 (2C), 129.5 (2C),129.6, 129.8, 132.4, 133.5, 133.6, 140.8, 145.9, 167.1, 203.4, 206.8. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ,m/z, Iотн., %): 390/388 (5/16) [M+], 289 (15), 255 (10), 150 (100), 140 (55), 134 (20), 120 (37),110 (34), 99 (78), 92 (22), 76 (29), 59 (27), 51 (26), 43 (67) см-1.1-Метил-N-[(5-метил-2-фурил)метил]-4-нитро-1Н-пиразол-5-карбоксамид (119а) получают общим методом из фурфуриламина 89b (2 г, 18 ммоль, раствор в 30 мл бензола) и 1-метил-4-нитро-1H-пиразол-5-карбонилхлорида (118а) [406] (3.76 г, 19.8 ммоль, раствор в 30 мл бензола).Элюент: CH2Cl2/петролейный эфир, 1:1.

Выход 3.02 г (63%). Пластинки бежевого цвета.Т.пл. 109–110 °C (CCl4). Найдено, %: C, 49.71; H, 4.50; N, 21.08. C11H12N4O4 (264.24).Вычислено, %: C, 50.00; H, 4.58; N, 21.20. Спектр ЯМР 1Н (300 MГц, СDCl3, δ, КССВ):2.24 (с, 3H, Me), 4.11 (с, 3H, MeN), 4.55 (д, 3J = 5.4, 2H, CH2), 5.88 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur),6.17 (д, 3J = 3.0, 1H, HFur), 8.05 (с, 1H, HAr). 8.22 (уш.

т, 3J = 5.4, 1H, NH). Спектр ЯМР 13С(75 МГц, СDCl3, δ): 13.5, 37.0, 41.3, 106.3, 109.0, 132.2, 133.1, 136.3, 147.7, 152.4, 156.5.Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 246 (30) [M+–18], 136 (82), 108 (25), 95 (52), 83 (46),67 (39), 53 (50), 43 (100). ИК (KBr): νmax 3296, 1640, 1572, 1564, 1532, 1508, 1468, 1396,1392, 1316, 1192, 828, 796 см-1.3073-трет-Бутил-1-метил-N-[(5-метил-2-фурил)метил]-4-нитро-1Н-пиразол-5-карбоксамид (119b) получают общим методом из фурфуриламина 89b(5 г, 45 ммоль, раствор в 50 мл бензола) и 3-трет-бутил-1метил-4-нитро-1H-пиразол-5-карбонилхлорида (118b) (12.16 г,49.5 ммоль, раствор в 50 мл бензола).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

12,13 Mb

Материал

Фураны в синтезе азагетероциклов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

МГУ им. Ломоносова

Список файлов диссертации

furany-v-sinteze-azageterociklov.rar

Прочти меня!!!.txt

Фураны в синтезе азагетероциклов.pdf

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.