Химическая термодинамика Пригожин И. Дефэй Р. (1013808), страница 21
Текст из файла (страница 21)
= +25220 кал/моль, 2 т. е. является болыпой положительной величиной. Качественные приложения такого рода особенно важны в органической химии. Необходимо, однако, подчеркнуть, что установленная при термодннамнческом рассмотрении возможность протекания реакцяи еще не означает, что реакцию можно практически осуществить.
Сродство указывает только на тенденцию в протекании реакции и ничего не говорит о кинетике реакции. Кроме того, а органической химин часто из одних и тех же исходных веществ могут образовываться несколько различных продуктов, так что для ускорения требуемой реакции обычно необходимо применять специфичный натализатор. В качестве общего примера рассмотрим окисление ацетона.
При атом по реакции (СНэ) эСО (ж) + — Оз(г) — ~ НСООН (ж) + СНзСООН (ж), 3 2 стандартное сродство которой равно 139 300 кол, могут образоваться му- равьиная н уксусная кислоты. 8 заказ м 3421 Реакция 3 (СНв)зСО(ж)+ — Оз(г) — «НзО(ж)+ СО(г) +СНзСООН (ж), стандартяое сродство которой равно 146 100 кал, приводит к образованию окиси углерода, воды и уксусной кислоты. Кроме того, возможно образо- ванне метана, СО, СОз и воды по реакции 3 (ОНз)гСО(ж) + — Ог(г) — ьНзО(ж) + СО(г) + СНе(г) + СОз(г) 2 со стандартным сродством 158 700 кол. Все эти реакции могут протекать практически нацело вследствие очень больших значений их сродства. Воли я<елательно провести только одну из этих реакций и исключить другие, то необходимо использовать катализатор, специфичный для данного направления реакции окисления.
4 6. ТАБЛИЦА ЗНАЧЕНИИ СТАНДАРТНОГО СРОДСТВА ОБРАЗОВАНИЯ, СГАНДАРТНЫХ ТЕПЛОТ ОБРАЗОВАНИЯ И СТАНДАРТНЫХ ЭНТРОПИИ В табл. 8.1 приведены значения стандартного сродства образования некоторых наиболее важных химических веществ и изменения энтальпии„ сопровождающие их образование при 25' С и давлении 1 атм. Следует отметить, что стандартное сродство образования численно равно стандартной свободной энергии соединения, но имеет обратный знак. В последнем столбце таблицы даны энтропии соединений. Эти величины определены главным образом калориметрвчески (см. гл, 1Х), но для некоторых газов они вычислены из спектроскопических данных (см.
гл. Х, $3). В тех немногих случанх, когда приводимые в таблице цифры относятся к образованию водного раствора, и качестве единиц концентрации иг; пользуются моляльности, а не мольные доли. Расчет равновесия в растворах будет рассмотрен в гл. ХХ. Таблица 83 Стандартяое хвническое сродство образовании, стандартные теплоты образованно и стандартные энтропии (в калориях) при Т = 298,16н К и р = 1 атее 1. Нсоргднические вещества е лт.г Соееаннне Вещество Л. СоеЭи ~ения леелаллов АЗ АЗС1 АЗ) АбеО АЗС5( Са СаС Ов (клльцит) СнСРе (арнгоннт) Сй Сй Сйс), СйО Сй8 Сп СаС1 СпО 0 — 30362 — 14910 — 7306 + 34940 0 — 288450 — 288490 0 26970 — 93000 — 60860 — 34500 0 — 32500 — 37100 О 26224 15850 2586 — 39200 0 269780 269530 Π— 18690 81880 53790 33600 0 28200 30400 10,21 22,97 27,3 29 09 20,0 9,95 22.2 21,2 12,3 40,067 28,3 13,1 17 7,96 20,2 10„4 Таблица 8.1 г(продолжение) в "г,г состояние В ещеотао 85090 158200 34980 0 58400 177100 242400 0 27,1 24,1 6,49 12,9 21,5 35,0 18,5 46,8 50 9 57,2 47,98 17,2 17,5 18,6 19,9 1 з,20 19,76 2:5,05 24,94 31,77 34,17 52,65 12,48 17,3 27,8 35,73 15,51 32,6 35,2 16„2 16,6 50,5 18,3 9,95 10,5 13,8 25,9 29,8 0 + 52089 Π— 64200 — 78%0 0 + 29012 — 22063 0 + 7340 (-" 26710 — 8660 0 31,2Н 27,393 48,6 41,47 — 2,3 53,286 39„457 44,617 36,4 58,639 41,805 47,437 27,9 0 — 48575 0 64700 66080 0 — 25192 22769 0 751 — 19690 12720 0 г г г г аз( (т = Ц г г г ж г г г т Сп(ОНЬ СпБОз Сизо Ре РеО Резоз Розов н8 Н8, н8,01, НЗ,В, Н8г)з (желтая) НКзБОз Н80 (ирасная) Н80 (желтая) НЗБ (кеиоаарь) НЗБ (черная) К КС! КВг К7 КХОз КС!Оз 5(Е!зС! (59нз)зБОе Ха ХаС! ХаВг ВаЛ ЫаХОз )з(а,БОв РЬ РЬС!з, РЬБО» РЬО (красная) РЬО (желтая) РЬзОз РЬО Бп БпИз Бпо Бпоз Еп 7пО ЕпБ ЕПС!з ЕпБОв Б.
Соединении неметоллов Нз Н р !5У НУ С1, И НС! Вгз Вг, Вг НВг Уз ж г т т т г т т т т т т т т т т т т т т т т т т т т т т т т т т ж т т т т т т т †1061 †1840 — 39840 0 — 63700 — 196ЯЮ вЂ” 267000 О + 27100 — 63320 — 49420 — 28910 †1773 — 21680 — 21560 — 13900 — 12900 Π†1041 — 93730 — 78310 117760 — 93500 — 75380 †2818 0 — 98232 — 86030 -- 68840 — 101540 — ЗИ600 0 — 85850 †2195 524(Ю вЂ” 52070 †1756 — 66120 0 — 130300 — 68400 — 138800 0 — 83170 — 48500 — 99400 — 233880 50350 42714 26600 149120 13990 13959 11670 11050 97592 90630 77030 93960 69ЯЮ 48730 215190 О 91785 82660 67380 87450 302780 О 75040 193890 45250 45050 147600 52340 0 НЗЗОО 61500 — 124200 О 76050 47400 88255 208310 Оостсявяе е ат р Вещество — 4630 — 16766 62,280 43,184 49,314 49,003 38,469 56,8 45,106 16,716 г г г г г г г ж аз( (пз = 1) т т г з' г г аз((пз = 1) 310 0 — 54994 — 39060 54635 31470 7,62 7,78 40,085 49,15 59,40 61,24 10',ОО 42,21 1(зВВ 43,64 — 43570 7892 71790 88520 177340 Π— 38770 Π— 38100 2%30 Π— 81476 3976 — 20719 — 12390 — 23491 — 24760 19100 О 45,767 36,615 46,01 50,339 57,47 72,73 52 58 37,19 10,6 — авиа 4360 0 — 50740 39,98 50,2 8,4 33,22 25,2 51 2 10,5 43,06 29,9 58*,8 1,360 0,583 47,301 51,061 36,10 48,23 30,8 4,47 10,00 10,19 57,2 184600 275360 Π— 5ИОО %0500 298000 0 — 685 32808 94260 — 15200 — 28700 — 26800 О 192400 192100 136900 аз( (пз=() т т нс Н.
Органвчеонве вещества Ссс- тояаав Лите- ратура ввщеезво Формула Снз сн СзНв — 17889 — 20236 — 24820 12140 44,50 7860 54,85 5614 64,51 (а) () (е) )з Н) о, О Оз н,о но Н,Оз 8 (ромбва.) В (монокл.) 8 НзБ ВО Воз НеВО Ве (гсксагон.) Яе Те Те Те ь Х ((Нз ХО Но но к„о Навоз Р (белый) Р (красный) Р РНз Ав (серый) Аа Аз О Аазоз (онтаадрвч.) ВЬ 88 ВЬ О 8)за ос с (раф С (алмаз) СО со СЯз Нсзз НСН 8| 810з (а-кварц) 8(оз (крвстобалвт) 8(С4 езелеесдсрсдм Метан .
Этан Провал . т г т г нз г г г г г г г ж т г г т г т т т г т т т т г г ж Таблица 8.1 (продоаженве) + 14876 + 25482 + 6200 О + 59159 + 34)00 — 57798 — 68И7 — 45680 0 + 71 + 53250 — 4815 — 70960 — 94450 — 216900 0 + 48370 0 + 47600 — 46840 О + 85566 — Н040 + 21600 + 809( + 2309 + 19490 — 41404 0 — 4400 + 75180 + 2210 0 + 60640 — 218600 — 313940 0 +60800 — 234400 — 336800 0 + 453 — 26416 — 94052 + 21000 + 31200 + 25200 0 --205400 — 205000 — 153000 Таблица ВН (продолжение) Сос- тояние Лите- ратура е "т, и ае Формула Вещество СвНм он он он СвНв он он с,н, сн он СаНа СвНм он С Н» С»Н»в он он Толуол о.йсилол л»-Ксилол и-Ксилол СвНм СвНм СвНв> с,н,(сн.), СвНвСН(СНв)в Свнв(СНв)в СвНвСвНв СвН»СН»СвНв (Свнв)вСН с н СмНм с н СНвОН с н он — 48100 — 57036 56240 — 663 56 — 72860 — 76860 — 7961 Π— 89410 — 86060 — 96460 — 20 380 + 3960 — 85600 — 1065 80 †1591 — 38370 38700 39750 40300 41770 409» Ю 44 000 40400 475 00 39100 47700 — 30700 — 69700 34300 77120 >НЗ600 11000 Зтанол СвН»ОН Свн»он СвНвОН (СНв)вСОН с„п он (с н ) сион (Свнв)всо Н СвНпОН СНвонснвон с,н,он СвнвВН с н (он) с.н,(он), с.н.(ОНН вЂ” 85570 — 87570 — 87570 514 00 53200 52700 978(Ю вЂ” 116400 — 12880)Π— 215800 †1617 82700 9!ЮОО 91500 80000 124ЖЮ 30,8 38,2 54,1 113,7 45,9 ~а) (б) (б) () Ж Ж ж т ж И7 н-Бутан .
и-Пептаи Этилен Пропилеи . 1-Бутен . пас-2-Бутен . транс-2-Бутон Изобутилен . 1-Пентеп Ацетилен Мети лацетилеп Циклопентан Метилциклопентан Цпклогексан Мети>птиклогексая Бенвол Дурол Кукол Меаитилен Дифенил Дифенилметан Трифенилметан Нафталин . Антрацен . Фенаытрен Сииртм Метанол 1-Пропанол . 2-Пропанол 1-Бутанол . 2-Метил-2-пропанол . 1-Пентаноп 2-Метил-2-бутаиол Дифепилкарбипол . Трифенилкарбипол Цнклогексаыол Зтиленгл»»коль Глицерин . Фепол Тиофенол .
Пнронатехни Реаорцин Гидрохинон Кислоти Муравьиная . Уксусная . и-Маслянан . Пальмитиновая И, 1-Молочная СН»ОНСНОНСН»О Н НСООН СН,СООН СвН»С О ОН СиНмСООН СН,СНОНСООН г г г г г г г г г г г Ж ж ж Ж г ж г ж » ж г ж г Ж т ж Ж т т т т т т г ж г ж ж ж ж ж ж ж т т ж ж т т т т т — 29812 — 35000 +12496 + 4879 + 280 — 1362 — 2405 — 3343 — 5060 +54194 +44319 — 25300 — 33070 37340 — 45450 +19820 +Н НВ +119М> + 2867 + 4540 — 5841 + 4120 — 6075 + 4290 — 5838 — 32570 — 9848 — 151 84 +20870 +19720 +41760 +15960 +27600 +23100 3754 1960 — 16282 — 14990 — 17217 — 16046 — 15315 — 14582 — 18787 — МЮОΠ— 46313 — 8700 — 7530 — 6370 — 4860 — '%989 — 29756 — 29228 — 27282 — 29177 — 26370 — 28405 — 25730 — 28952 — 26310 — 19000 — 29708 — 24832 — 57400 — 63(ЮΠ— 101400 — 45200 — 64800 — 60000 74,10 83,27 52,45 63,80 73,48 71>90 70,86 70,17 83,08 47>997 59,30 48,82 59,26 48,85 59 26 64,34 41, 3») 76,42 52,48 84,31 58,91 85,49 60,27 84,23 59,12 58,7 66,87 65,35 49,2 57,2 74,6 39,9 49,6 50,6 56,8 30,3 6>7,4 38,4 46,1 43,0 60,9 54,8 57,3 78,7 47,7 39,9 49,7 34,1 52,6 35,9 35,3 33,5 (а) (а) (а) (а) () (а) (а) (а) (а) (а) (а) (а) () (а) (а) (а) (а) (а) (а) (а) (а) ~а) () (а) (а) (б) (б) (б) (б) (б) (б) (а) (а) (а) (а) (б) (б) (б) (б) (в) (в) (б) ~б) (а) (б) (в) (е) (б) (б) (б) Таблица 8А (продолжеиие) тоееие~ "Т.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
