часть 3 (975559), страница 94

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 94)

черный Р114 коричнево. черньн! ОьБг, черный 1<В!4 т ' Лнняяс,сломя«дн ямсытся свсдснвя о стмсствоввявв Оя! — вся<се<в! мста. чссннно !41Р4! 1 пвств,, т4к яс вялым !влсссввдсн яа н 11 " 1' яп» с <о !ее<свае о сннтсяс Ов<, повднсв нс подтвердилось (Р се н п в с о и 3 1., мои<я воя 11 Н . Нпрс! Ч< и,,! Савы Яос. <наа. а<<а!, ЗО.Д.7. Хлорндыт бромнды н поднды В табл. 80.,!! 5 перечислены безводные (алогспиды Г!Очи<<<о указанных в ней соединений, известны ~анже гидра<пров,шпак галогеннды, но, поскольку опп тесно связаны с коантле <сшюп< пои.<тш, существующичи в водных рсстворах, онн будут расслю<рсны и р !з делах, посвчщсаны соо<вегств1кяцил! элементам.

Таз< жс б,дуг описаны и штсохлорнды Рутений. !3пй1одифпкания КнС1а 181, представляющая собой темно-коричневый рыхлый порошок, относится к числу наиболее важталаичп ял д я Бсзнсапые тл.в!саиды пчнтнноныч мета.чдон ' тльвь зо ных соединений рутения; лучше всего ега получать действием С[»н разбавленного окисью углерода, па металл прн 370' или уйариваиием этанольных растворов кларо-комплексов Во!". Вещество растворима в этаноле. При нагревании в атмосфере хлора выше 450' оио превращается в черные блестящие чешуйки я-[[цС!», нерастворимого ни о ваде, пи в этаноле. ех-4ТЧодификацня имеет слоистую структуру «аотиферромагкитиа. Трябромид не удается получить о чпсчоч! «пде, 1!Рп [пярявании раствора [хц»О» НН,О в ПВг образ)!О!сь !с'ес н!яе е!!гроекоппчпые кристаллы, водные рашвары ко!с>рых ос)сн «шшм; оещеетоа растворяется в водной НВТ пл«о щгдс . РО! ![моске«ес «ы 1!с, е сяеЧ!«сзс««сине»! комплексиь х «о«ао.

![о «! ! важно Осадить оз оод«оса р«сезара хлоридов [[е!«! Нри памошн К!; он перастварнм в обычных растворителях; в ИК-спектре этого соединения почти всегда наблюдаются нптснспзные полосы нагло!ценна, характерные для ОН-группы, что, вероятна, указывает на присутствие гидроксильных мостиков в его решетке.

Осмнй. При хлорировании Оз образуется смесь О»С1, и ОЕС[„. при температуре ниже 500' и недостатке С[е в смеси преобладает трихлорид; чистый О»С!, можно получить в избытке С1, при температуре выше 650'. О»С[» удобнее всего получать термическим разложением (ЫН4)»ОЕС!4 в атмосфере С!„это гнгроскапичный порошок, растворимый в воде н этаноле, возгоияющийся выпзе 350' н диспрапорционирующий на нелетучий ОЕС1, и летучий ОзС[4 при температуре выше 550', Инертный дихларид удается по. лучить только таким способом; его ашщают от примеси других хларндов кноячс«пем с еоепн!о!! кисло!Ой п женой. О С1, вочгаияется прп 650'; оп рлс!зорин!ся толы.о о [н!створе!!ел!!х, способных служ!Нь окпслиеелями, например в водной НКО»; О»С14 медленна реагирует с водой, вероятно превращаясь в О»О„НН»О.

Подобный ему тетрабромид получают непосредственным взаимодействием элементов в запаянной трубке [9[. Недавно были изучены иадиды осмия, с которыми проведен ряд реакций [10[: оная ово„ ! Нннвяенне е ненн.и! не»вне»не с ненс, Н! » !»н н»яе я ме;н нес»ев !неае4404!я — ! Ое!»- ~ Оя!г ! + Ое! Мононод!Тд и»кет при комнатной температуре эффективный магнитный момент порядка 0,5 [вв, чта позволяет предположить наличие взаимодействия Оз — Оз. Радий, ЙпС1» получают хлорированием В[»; после возгонки (выше 900')'тр~хлорид образует красные че!Нуйкн; он имеет та- ВТОРОЙ И ТРЕТИЙ РЯДЫ ПЕРЕХОДНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ 423 кую же структуру, как А[С!» — псевдогексаганальная слоистая решетка с дефектной упаковкой слоев [! 1а[.

При обезвоживании гндратированного К[!~!»(а![) (180' в атмосфере сухого НС1) образуется красный ИЬС[», обладающий значительно большей резки«ае!е!Ой способностью и растворимый в воде; после нагревания выше 300' указанные свокства исчеза!от. Сгруктура этой модификации неизвестна. Ириднй. Единс!вениый важный галогенид иридия — 1ТС1,. Его лучше всего получать хлорированием 1г при 600'. Трихларид существует в двух формах: коричневой н темно-красной [!16[; он нерастварим в воде. Бромид и иодид можно получить обезвоживанием гидратов; существует также гидратяраванный тетрахларид, природа которого пе совсем ясна. Есть сведешш о том, что при пиралнзе тригалагепндоо до металла о качесгос орос!еж!точных продуктов образу!атея дн- и »сапога»!Огенпт!,!.

Палладий и платина. Хлорид палладин(1!), ьцоят«а, «в!более важное из простых соединений палладия. Ега получаю! действием хлора иа металл при температуре красного каленпя; Рг[С1» образует красные кристаллы или оранжево-краспый !Нчраскопичпый порошок, растворимый в ваде. Из водного ргк !«Орн выделяют кристаллический дигядрат Ре[С[е 2Н40. Ье«но«по! !'с1С!е гюетроеп в виде бесконечной нлае!««! «епп гнпп 3 Д.П с! с! с! с! с! Г'~„н' н Г~ Р» Р Р» Рд Р» ~ г с! с! с! с! с! зо.д.!1 Хлорид палладия(П) очень хорошо растворяется в соляной кисло« те н в водном растворе хларидов щелочных металлов благодаря образованию капов [Ре[С[4[» .

Хлорки реагирует с раэнаобразнымн лнгандами Е, такнмя, как амины, фасфины, сульфнды и т. д., аб. разуя комплексы чипа Е»Рг[С1» или [АР![С!»!». РдВТ» получают из элементов в присутствии азотной кислоты; ан образуется в виде бурой массы, нерасчворимай в воде, но растворимой в брамистоводораднай кислоте. Р61» »!ажно осадить из раствора хлорида паячладия(П) добавлением ионов иода. Иоднд имеет цвет От темна-красного до черного; оп практически нерастворим в воде, ио слабо растворяется в присутствии иаднда калия, образуя красный раствор, содержащий ионы [Рб!,Р . Из этого раствора можно выделить соль К»[Р614!.

Структура РЖАВ!» и РеН» неизвестна. Галогеннды платины(11) менее устойчивы, чем галагеинды палладня(11). Днхлорид Р6С!е можно получить иагреваняем металла в атмосфере хлора при 500' или термическим разложением тетрахларнда, глава зо итороп и трития ряды пвгвходпых элементов $2з Рентгеноструктурпое исследование ирасновато-черных кристаллов Р1С!з показывает наличие кластерных групп Р1,С(мо Такой кластер представляет собой актаэдр из атомов Р1 с хлорными дюстиками, расположеннымн пп,пм образом, что вокруг каждого атома Р1 образуется квс1дрп1 и »атомов С[ П 1 в!. Обычно Р(С[, является коричневата.те 1еп1,151 1ьсрдыи веществом, нерастворимым в воде, но раствори;п,см н «11яиап 1 ислс1е с абра юваиием ионов [Р1С[,)~ .

Иаиес11и«сп 1ышы п1и и1 со ии, со «сртсащих этот аннан. Карнчневьи,шбр ашс и н(ии ш ппн«сь( бра111а1ся при термическом разла»кс1ши «асо1п«п11»юиси. 151р п,сипоии с«п, ссрк этом возможно и!1а»11.1«11о1шн обр1н1шп1и«1ри1,1 ипгш11«ю „'(п21югоииды )стойь1в11 и с сю«ч пп1сриале ссмпераг)р, и и; очеьь 1,1)диа па1) чить ь чпс1ач виде Х поряд ила»ивы(!*т") представляет собой красно-коричневое кристаллическое вещество, которое можно получить нагреванием платины в атмосфере хлора прн 250 †3' или нагреванием платины с АзС!э яли ЬеС[а в запаянная трубке. Часто Р1С!, получают нагреванием до 300' плагинохлористоводародной кислоты (НзО)еР1С1, пН,О. Тетрахлорид легко растворяется в воде и апетане, из водного раствора оп кристаллизуется в виде нескольких гидратированных форм.

некоторые из них„вероятна, содержат сасешанные хлорогидроксо-комплексы типа [Р1С!4(ОН)з[з . Р1Вг» и Р11, получают непосредственнылс взаимодействием элементов прн температуре — 150". Оба галогеннда представляют собой коричнево. чернь е поро1ш н, с,шба р,1стпаримь1с в поде, но )мереино рассворичые и спир1с н »фпрс' Опн р,«с.ш1 1натги при нагревании до -(Ра)' па 1 «.шссч1 и 1плшшшс Р(и При добш.юппп 1;1 к охлажденному расгвор) Р!С!а вьпгадает онриып осадок состава Р11,; при 270' ан превращается в Р11,.

Соединение Р11, диамагиитно П21, по его природа неисна. По-видимому, это не смесь Р11, и Р(1$; не исключено, что оно относится к числу кластерных соединений. ЗВ.И, РУТЕНИЙ И ОСМИИ Химия этих элементов лишь в небольшой степени напамниает химию железа; аналогия с железом наблюдается то.тько в некоторых соединениях, существующих в твердом состоянии, таких, как сульфиды или фасфиды, а также в каьшлексах с лигандами п-типа, таких, как СО или и-С$Н„Рутений и осмий значительно легче, чем же,чеза, переходят в высшие состояния окисления (Ъ'! и Ъ'П1); в химии этих элементов очень важное место заниэшсот четырехокиси МОа, а также оксогалогениды и оксо-авионы.

По химическим свойствам оба элемента очень близки к рению; особенно это относится к таблица За.ел Состояпня окнслсппн и стареохюспн .«единении р)тенин и осмин 1Соо12»н н*кн ы» о2 »О Сос»оннн« и ~ ~н 1 пьтрн Кп Ки', ОУ тстрнэдр (2) тр пня Йипн. Р,15«Н 11 Ки(СО)5 (а), [Ки (Йр)»оз)а!аРи(СО)., 05(СО)5, Ки(СО)5(РР114)а , Наптк С К11,1,(.1 Ипс 1 (1')нп 1, (н,кс.х1,1 —. (ки(и~12)),14., Рйи ( .на) 1», [ос(см) !' КиС!»СО(РЩРЬе)а, 0$НС((снр)»оз)а [Ки((ЧН,)а С))аа, [КиС(,Н$0!а- [1О (асру)а) +, Кайир„(О С(,!в К,05С!а, КайиС(а, (Оз(фате)н Ха[а» КиО«(типа ругали) ПпГа ит Кип, О", и' М Он1 оар Октнэдр Октнэдр Ки!, 0$ш, 4($ Ки"2, 05'1', б» Кит', Оен, пи аа, а з е иа 1«аа Р) 6 КК г,„мнозр„(Кига) Кпо" 05ОС1» Кира Озра (С450»С14 Р [050,[ОН), !'-, [Озр)С)5!а" Кио Озора Кио», 0$0», [Озоащ Озо,ра [050„Г,), (Озо, (ОН)21~ Октаздр тетра»ар с Октаэдр Кит', ОР', на Ки 1, Озтсс, щ Тетрнэдр Октнэдр Тетраэдр Октаздр Киню, Озтис, иа * и.

ойкал«е р «спрн«степенные сос5он »на ин 1' Пааэоли раснросеранснныс состонннн аа кислородсадержащим соединениям. Рутения образует особую группу ннтрозильных комплексов, которые пе пмс1ос 1иплогов ни у Ке, нн у Оз. Природа образ)юшится в растворе тзк пзасав «сти,ст апростыха соединений обоих элс ментов вовсе пе так уж проста Имее1ся очень мало сведений о простых аква-иш аж прах»ичсски в любых иадиых растворах с лсабыми апиопами р)пений и осмнй образ) юг комплексные попы Спстоясчая окисления и стереохимия соединений Ки и Оз суммированы в табл 30 Е.! ГЛАВА З(3 ВТОРОЙ И ТРЕТИЙ РЯЦЫ (ТЕРЕХОДНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ 427 ЗО.Е,1. Рутений(11) и осмвй(П), еР За исключением дигалагенидав осмин, для обоих элементов не известно ни одной простой сали, но онн образуют множество комплексов, Обычно ит получают восстановлением галогенидов или галогенидиых комплексов Кии', Озп', Ки)т илн Оз)Р н присутствии соотпетствуюи)их лигаилов.

В отдельных случаях сами лнгаиды могу( служим, и кпчсстяе поссгановнтсля. Все комп. иксы Кни и О,<! )юсгйоспы в виде октаэдров; они Лиачзп)и)иь) и, (,и пр шил<>, кип< 3)ш(гкп ши р)иы. Все эти харантерпстикп хор(>п( <ъ(лжук>3(я < 1 пфи!(ршпк и (>э )сктронов >е' Е:)ИПСТИГИ(ПГЧ ЬП.К<п!(ГЧСЯ ИСКЛК!Ч(ИИ( М ЯПЛИС1СЯ (!К>[>Ч(!ЛЬ))О ПЯ- т!!КООР)и!31,)ц))о)33(ь)Й комплекс КИС!1(РРЦ), 1!1, олнако н Дейс)зптельиосп! шестое координационное положение здесь блокировано атомом водорода феннльнога кольца, так что образуется квазпоктаэдрический комплекс. В других случаях известно, что недастзюии(е координационные положения занимаот несвязанные атомы лнганда, дополняя до шести координационное число металла (см.

Характеристики

Список файлов книги