часть 3 (975559), страница 92
Текст из файла (страница 92)
д РЬ н 1г исключительно устойчивы но отношению к кисло ам; ин тот, ни другой металл в массивном виде не раствори!отса даже в царской водке. Тонкоизх!ельчепиый радий (губчать!й) удается рас(воригь в царской водке илн в горячен концентрированной НС! под давлЕПЦЕМ кисла! Ота !)тн В ПрИСУтствии нерхларата натрия в лш>яппац !Р(бы црц 12)0> — !"!' При температуре кр !сп(цо 1,! цш!е < 1 !!Р(В1),(!ц,)(1 и( В 11 !!( н ! 1) < ! и Р!,ю юс !к,!<ц<ш>>ннкпа(л>щ!ы. 1(м (к(,( !Ыц!( и ш!ш ОВ )е ме>аллы Р(! р,к)ш)ряс><я в >зотпои кпстоте с ме)1>'!Ом в хыссявиом состоянии реакция идет давольно х!едтепно, но опа ускоряется кислородом и окислами азота Губчатый Рб медленно растворяегся в соляной кислоте в присутствии хлора нлн кислорода.
Г!латина значительно более устойчива к действию кислом опа перастворима ни в одной отдельно взятой минеральной кислоте, чо легко растворяется в царской водке и медленно даже в НС1 в присутствии воздуха. так как Втогоп и тгктип гяль пгггходн>(х Олгнвнтов из В принципе, зная электрохимические свойства реагентов, можно заранее предсказать, может лн реакция каталпзнраваться данным металлом нли нет [1!, Как Рб, так н Р! Взаимодействуют с расплав,!еи!ч,)х)и охцы>,(в!и щелочных металлов, особенно ге<ко с перекисями, а гакже с 1, и С!е прн температуре красного каления. При работе с лабораторным оборудованием, изготовленным нз платины, очень важна помнить, что платина !)ри нагревании способна взаимодействовать са многими веществами, например с элементарных!и Р, Я, РЬ, Аз, ВЬ, $ и Бе Поэтому следует избегать нагревания соединений указанных элементов в платиновой посуде, если в условиях опыта эти соединения могут восстановиться Как Рд, таь и Р! нагла!цают болыьис количества молекулярного водорода.
При 80' и 1 ащ)и один объем Рд цш л(лцает до 900 объемов водорода, что соотве)ствует прпблизителы)ох!1 составу РйНе 1 При более высоких температурах поглоц<аемый прн дан~он давлении объем газа уменыцается. Поглощение сопровождае>ся уменьшением электропроводпости и магнитной восприимчивости: указанные факты, а также некоторые другие набл!одепия позволяют предположить, что насьчцеппый водородом Р(1 (одержит опрсделе!ийю гидридну!о фазу, х !) (< Ор( м.ц ! ! и «(),ш и (1!)! ь1(ра точно нс уст.но<,ш ь( Во <(1,< (!В.«в(ц ( «в ( О ! 1)(О н ! (Я(, !ь (ьж !ь слои масспчпшо !(Вл,(,> шя ЗО.Д.З.
Химия платиновых металлов В химическом отношении Все шесть платиновых металлов в неК<НОРой меРе поДобпы один др1! о.!(, хотЯ каждый из них обладаег опретелепцыми особенное>ячн, <вя(!Внымн с различной устойчиВостью состоянии оьпслспп», с)Орсо>лм исц соединений и т. д. Апало>пя проявляс<ся и <>шк>нпам В слсдующ<м 1. Бинарные <!м(1нн(нин.
Никс!Во большое число окислов, счльфчдав, фосфид(ш и т. д, по наиболее важпымп бинарными са- СДИПСПИ ЯМИ ВИЛ ЯКН СК ! ВЛОГСЦИДЬ! 2. Дпхи!)! Вв!>нь!( р!ин>варов Это почти исключительно химия коэи(ленси!!х сас1иии'кии Ионы Рцн, РЬ'н и Р<!и существуют в пад!иех рщг!Яа!1ах и<рхларагов, ио в присутствии других анионов бии аб!11>Ьу<а!' Вцпдо-комплексы многие на первый взгляд простые рвйгибры, пйн!)ихк(р Водиыи раствор КЬС1в.ЗНеО, имеют довольно и(1!пкип.!й и нища нс!ги(ссгц>,н! состав. Миа!ачислбннью голи к<ми!лексных ионов, в первую очередь иаиап, и сааътщ к<нарыл Вхадяг вто(!ы галогенов или азотсодержащиа лнщищь>, рве!щ>римы и нохс Лля многих из них изучены реакции обмена и кппс>пка (амеще>ми в координационной сфере ком- глава за плеьса, особын интерес вызывает а) ?правы-влиянгге, в частности в квадратных комплексах Р!", б) различия в механизмах реакции зачещеиия между ионами всех трех рядов переходных элементов и в) необычно быстрые проъссы переноса электрона с участием комплексных ионов тяже пгх ыеталзов [2) 3.
Соединение с нп и|и<а тг ч.гггг<п<г а) Поа|имо бинарных карбонь ов, извес|им,| ш «< с . <гстн? |ов, кроме Р(( и Р(, получены карбопнзг,г ю«лп (|| и грт | ш з! бшпгзыгые комплексы б) Особыми сыонсгнгчн < | <г< ни<и< н ь<» и |«г< !!гг <. скис ю азота. в) Все плагпишн|с ч< |,«и | ОГ г | | <н» < О«< г «.и шш < ш (обиостыо образовыьнтг (шли < 1< и ро < ы, <их|5< пгю< о и ! «|г шг и <гкгг| |(иатш, а для Р! |,|Н.Н< Х,<!тгг <Срп<| О(ВНШ се| г .| — 1| НРО| ((М С|р 130) г! Особ(иио |н|(робпо нзученьг ко.|пчеьсы ь таки |и .|итак!лагг„как 1(еЬ.
В,!" и г(,аз, при помощи этих лпгапдов удсзегся выдели,ь устойчивые алкильные и гидридные комплексы. д) Характерной особенностью платиновых металлов является способность образовывать гидридные комплексы при восстановлении их соединений высших степеней окисления в присутствии некоторых лигандов. Вначале будут рассмотрены бинарные соединения всех шести платиновых металлов, а затем химия каждого элемента отдельно. БИНАРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ 30.д.й.
Окиелы <хратг агг харпгтг(!гггсгг<г„г Осшодшгх Он|я <Оп прш«( па и тз т т г вот 30»та, г(гра(»нг<сгг 1(п и Оз бтду| шиканы |юг|псе (сг(г 439) Оки(зы, !та!, ирапи |о, ииертны |ю отношению к водным растворам «аслот, оип восстанавлг<ваготся водородом до металла и при пагре. ванин диссоциируют на металл и кислород. КпОх редко удается получить в чистом виде; обычно он содержит меньше кислорода, а соответствующее количество Кп!е при этом заменено на Впгг!. Реакционная способность 050, зависит от способа его получения, но вообще этот окисел легко окисляется яри нагревании на воздухе, оп растворяется в подпои НС! с образованием хлороосхгатов(!Ч). Пчатииовые металлы образуют также смешанные окисные системы, и некоторые нз них изучены довольно подробно !3) Так, ВаКООз состоит из плотноупакованных слоев ВаОа и октаэдров йпО„мея(ду,!Томами Кп имеется связь металл — металл Гидратированные окисл«1.
При добавлении щелочных гидроокнсей к раствору галогенидов или нитратов платиновых металлов выпадают в осадок гидратированные окислы Эти соединения редко удается получить в чистом виде, так как их очень трудно освободить ВТОРОЙ И ТРЕТИЙ РЯДЫ ПГРГХОД||ЫХ Знг к|Си?ОП Тобтица 5(гЛ 2 Безводные окислы илам|новых металлов ' Пр <пс <» <ва С руитсрв Оивссл Внептвиа вид РнО» Спнсвзто нсрпый ! Рн рг пгза Образхетсн нз О, н Рн, Рнз, нлн Рп01в при 500-?00' Вы делает Оа выше ?00' Сн стр 159 Тетраздрнчесяне к<олену. 'н! Тнп птнзз РнО» Обназтется прн нагреваяян Оз с ' Онш сО»0<н а ханже нрв <пожив '.<п<н 0»0 2Н»0 |! г < и<тп< про ти< и<трепт », Р тс <т< Стр 4<9 1«р « н 1< Оз04 1<»0, 1<ор< пип«< 1<0 1(0», о с|срный Воз важно, яв ляетсп пере анснытг соеднк ггнстт Образуется нз Р<(+Оа, дассо пннр ет прн 5?5 нерастео рнп пп а конях нпслотах Обр < !ется прп дсгндратапнн Р|0 (<01 (нс<спннртст н н ынпсргттрс > 200" Р50 Чсрнын 1корншп <ни< Р10„ ' В <тнос<Р»<то ашл рона <ри т внсрыуртк а и — |З00' стпсстатыт < ыооарвтоно иванн НнО».
Оао», ЮО, |то, Р<О, Оп<ство и<с ш кио та*рани окислов, природа торин ноно!<а и<»О„О!<ь гг«.О. Йе,о, О-,.О, як»О, от попов 1<(ело<!ного мег | зла, иногда оии легко переходят в коллоидпое состояние. Снежеосаждеииые окислы растворяются в кислотах ь!ОРпУ(о окись РУтеиия, вРРоатпо, состава ИпзОз ггНеО получают пз хлоридиых расзпоров Риг<г, Опа легко окисляется на воздухе, всроипю, до 1(11О» и!100 ее !кожно такие почучнть восстаиовлс. пнем К!<0» илп ряс|ворон, содержащих анион ВпО» При восста- Оранжево гаелтые арвсталлы,т пл 25", т.
ннп !ОО» Корнзпево нерьый ! Веспнстныс крыс тал<ы т пт 10 т кяп !01 Кори п<сп.< Э т зтсг<.<т и! н и срезаны в <- тра < < Рот< птп Ргт О<(, -1 и< «< шч |«нпн > ' '00 1| <и «н< тг< тт то р"зк т <|и <| «< гт <(< <и 1т-т О (и сп<н<прт > |!ОО' Обрнзтетсн нря сне«анни |т с Ргв»О. Знергннны(< охнслн- тель глава ао повлеиин водной РтпОа водородом образуется КцО Н О.
О и л , ' . ц , а . кисел учают восстановлением ОзО, илн прн добавлении 01Г к раствору ОаС)', Р ,О, 5Н,О выпадает в виде желтого осадка из растворов К)!и(. РЗО 5НО В щелочном растворе под деиствием сильных окисл!Нолей К))!!! превращается в едш!щ вецныи и !вест!ияй окисел Р)т!т — К! О - Н 0; рп дегидратацпч э !о еоедньение теряет кислород, 1г 0 . пН. 0 мож!.,!.ьо щ !! !ажлоя атмосфере; на воздухе этот окисел, а-л, . Последний по крайне« еа ре «и !«~п!~~ осп«тяегся .(о !гОа-е!г) О.
П окисе! обра!)! !~ я «при «!«!е ц! мя! !спт окислителей на 1га04 пН,О, а !,!«жс пр«по!пиозе!гс!«пп 01! е )е('),' Р00 лПаО в!,ща пе , юдпе! и! рас!вор,! в виде о !го сп рп:.повело сту- депнсто!о осадка, ко!орыи при высуюпванпп на по!д!: счщеет, превра!ц!!ясь в менее гидратироваи~ую коричневую форм), а пои нагревании до 100' теряет ев(е часть воды; при этом он иногда чер- неет. Полная дегидратация РбО.пН40 всегда сопровождается час- тичной потерей кислорода. окисел Р10 пН. При кипячении Р(С)а с )т)ааСОа получают крас!ю-коричневый , и 40. Он растворяется в кислотах и в крепких щело- чах; полагают, что в щелочном растворе присутству!ог гексагидрок- соплатииат-анноиы 1Р1(ОН)414 .
После нагревания до -200' гид- ратнрованпая окись становится нерастворимой Очень неустойчивую гидратированную окись Р!и получают добавлеинемОН к раствору Р!С)а; после высушивания в атмос- фере СО, при 120 — 150' ее состав прибчижаетея к Р! )ОН)а, но при более высоких тех!пера!урал обра мегея Р!О, и Р( Недоегатопео и!тчеи«! !яд«!!и!«я!,ю,«м еа !«и! Р! ", Р()п! второй и трвтия ю!ды пвгстодпых элслагнтов 4!т тали.ао я() д Л Некоторые соединения яаатяяоаыа ысылаоа с асчоталаааев Тая структура Р1ре Р! ',, Р!чь„т!ч, мяса мтс! Р! — по, ги) Наг (! !' !ч!1~, !са!' ))арят (стр. 888, я.
а) Маряааят (стр 387, ~ З) (: рта ра а,~д~( ~р ч 2) Гтр)яма ~ ( о (сн!) Каса!м1ная яоорлаяаоия Раус„Р!Ь, Р!оса, Р!Ть Р(о Бинарные соединения получают в особыт условиях при непосредственном взаимодействии элемен!ов, взя!ых в нужном соотношении. Обычно бинарные соединения представля!о! «обои окращенные в темнь!й цвет вещества, нерастворимые в кислотах, ю исключением ННОа или царской водки Некоторые и! пих облада!от почупроводниковйми свойства !«, Сульфиды можно !ак.ке !о.!)ча!ь деиствием Няз па раствор соли платинового а!е-алла. !а«, из Р(С),' н Р1С!'„образуются соответственно Р!5 и Р(5,; нз растворов Р()п выпадает Рйз, который прн нагревапви с серой превращается в Рс)зя; полагают, что сульфнды К)тп! н 1т'и нме!от состав Маз„пНаО, но точный состав их неизвестен, Некоторые примеры бппзрпь!т соединений приведены в табл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
