часть 2 (975558), страница 80
Текст из файла (страница 80)
!по Ф СЬепь Взб!осьепь, 6, 1 (1964). Комплексы переходных метзллов с фосфином, зрснном н стибином. С з с$ о 2 з и з' О, Япзг(. Кесл, $6, 208 (1962). Окисление соединений Рй„. С 1 з г Ь $7. М., Ргос, СЬепз. 8ос., 1964, $29; Ап5есч. СЬепь (1п1егпз!.), 3, 678 (1964). Фосфорнлировзнне в оргзнической химии н биохимии. С г о 11з Р.С., Онзгс. Йеч., 12, 34 (1958). Химические свойства соединения с Р— С-связячн. О о з 1с О. О., Р г е е б пс з и !.. О., СЬепь $(еч., 6$, 31 (1961). Структ! Ры я сеоассвз днзлкилфосфоязгов.
Г г з и 1с А. 97., С!Тспс $$сч., 6$, 389 (1961). Фосфоновыс кислоты и их производные О е о г 6 е 1. ср., Рго8г. (ногль СЬепс., 2, 33 (1960). Гзлогенилы и оксогзлогениды элементов Чб и $)16 групп. О ! 1!с з р с е $$. 3., 3. Лпь СЬепь 5ос., 82, 5978 (1960). Взлентность и тип связи в гндрндзх и гзлогенидзх. О г з у во п М„О г с 1111 Ь Е, 3, (ы)з.), Тор)сз сп РЬозрЬогпз Сьегп!з(гу„лго1.
1. 1псегзс!епсед(г)1еу, Иенс Уогк, 1964. Синтез фосфороргзнических соединении: ревизии Мнхззлиса — Арбузова и нуклеофнльного ззмепсения; нивские оксо- н конденсировзпные фосфзты. Н з г ! 1 е у 5. В., е1 з1., С)пзг!. $(еч., !7, 204 (1963). Тсрчохкмия соезинекнв фосфоре. Н е з 1 Ь О. Г, Огизпор1мзрьогпз Росзопз. Рсгдагпоп Ргсм, 1оссбоп, 196!. Н о 1 сп е з Р. $$., 1. СЬет. Ебссс., 40, $25 (1963). Обзор галогенидов фосфора. Н и б з о и К.
Р., Риге Арр1. СЬеа., 9, 37! (1964); Адч. 1пог(5 СЬепь Кзспосьеш., 6, 347 (1964). Структуры и реакционная способность фосфороргзничесиих соедннезснй. Последнее сообщение содержит также лнскусснкг по с(п — рп.связям. Н и д з о п й, Р., О г е е и М., Ап9есч. Сьев, (!п(егпз(.), 2, 11 (!963), Стереохнмня ренкпяй сзмыпения у зтомз фосфора. Н и Ь е е у 3. Е., Д СЬепс. Ес)пс., 40, !53 (!963).
Обзор соединеаий с Р— Р-свнзямн. 1 о и е з й. Л. У., К а ! г с 1 з 1с у А, К., Апкеж. СЬепь (!п1егпа$,), 1, 32 (1962). ЯА(Р.спектры згР; экспериментальные дзниые и литература. Ко! 6 ! $ х 1., Абч. !погш СЬепь $$збсосьепс., Чо!. 7 (1965). Гзлогеинды фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута.
К о з о! з р о !1 О. К, Огдзпорьозрьогпз Соглроппбз, %$1еу, (чезс "зогк, 1950. М з с е г 1, Рго8г. !погф Сайенс., 5, 27 (!953). Химия первичных, вторичных и третичиых фосфинов. Ага и п Р, О., Ргокг. 5$егеосьегп., 2, !96 (!958). Стереохямия И, Р, Аз, 5Ь и В!. М я г 1с 1 О., Лсжесч, СЬепс. (! В$егпа1.), 4, !023 (1965). Гетсроцнклы, содержмцие фосфор.
М о о и е у й. Цг., А ! з М. А., СЬепь Яеч., 6$, 433 (1961). Фосфзгы щелочпоземельных злемситои. Р з д 6 о с Ь И. 1, $$оу. !пз1. СЬепь 1.есщге, 1962, )чз 2. Структуры и рсзкпии соединений фосфора. $3пзг$. $(еч., Ш, 163 (1964). Ззмыпеняые фосфоцитрялз. Г»ЛАВА Вб Р а д б о с Ь М. Ь., Б е а г ! е Н. Т. Аг(ю ! погв СЬегп. Кагносьепг., 1, 346 (1959).
Галогеннды фосфонктрнла н нх производные. Р а у и е О. Б., ь)цвгг. Кеч., 15, 173 (196!). Галогеннды Р, Ль. БЬ я В1. Р а у и с О, Б., |п Хоп-Аццеопз Бо!чеп! Був(«|пь, Лсабегою Ргем, Ыечг Уогй, 1965. Гвлогенпды и оксогьлогепнды зле|ге|(гон н группы как растворнтмн. Б с Ь |п н 1 Ь в с Ь С. О., Ргобг. 1погн СЬеш., 4, 275 (! 962). Соедпнення фосфоннгрнла. Б с Ь гп и | в! с г К„Апૠ—. Сьеп|, ()п1«гпв! ), 4, 496 (1965).
Ханна н ЯМР-сяекгры нягнкоордннацнонных фгорфосфоранон (й РР Т Ь г ! о Е., Лпоек. СЬ«щ. (! п|сгпа1.), 4, 106! (1965), Структуры коаденснроьанных фосфатов. Ван Везер, Фосфо н его соедннення, ИЛ, 1962. )г в п Р? а в е г 3, РЬоврьогпз апб 1!ь Сон|ропп|)з, 1|о). П, 1п1егвс|епсе, Х с|енсе,: ек. Нече (счерпыаа|оп|нй обзор всех сгаднй развития хнннн фосфора. Т. П. Технология, бнологнческпе функции н прнненеппе фосфора, У а п Ур в х е г д. К., С а 1 ! ! з С Г., СЬепь Ке|., 58, 10! ! (!958), Коынлексообразонанне л|егнллон с фоо?отан».
г'о з1 О. М., К н в хе 11 Н., Буь|е|па|М(погнао!с СЬсвппгу (о(1Ье о|Ь апб 6!Ь Сггонр Е!«|пег|(ь), Ргеппсс.йап. |»егч Уогйх 1946. Старые, |ю очень поле|ные ванные ко к«которыя рагд«чаы хпынн фосфора. !. О с и п у О. В., К «!! е ь Н. М...!. А|п. СЬе|п. Бес., 86, 3879 (Г964 . За. 2. К н и 4( ) г | ь 1 Б., Аг!пч 15г Г«п|1, 20, 67 1!963). а.
К о р «г Ш. К., Г| ! 1 Ь 1 и ь С..|., ! ного. О|с|о., 3, 1408 11964). Зб. Л 1 || | и 3 о и,!. К,, Х о и с в Т. Р., В а ц 8 Ь а и Е: С„в. СЬ . Б 5808. е|п. ос., !964, 4а. Н а ! 8 Ь 1 Сг. Р., Лг„ е! а1„ !погв СЬещ., 3, !95 (1964); 4, 249 (1965 . 46, Сьепь впб Епй. !неча., Бер1., 27, 19ггб, р. 50. 65). 4в, О 1 а Ь О Л., 1. Лиь С)гепь Бос., 87, 1103 (1965). 5. Ь е ц п я У. С., % а в е г 3., !.
С!генг. РЬуз„во, 539 (1965). 6. В а и д | е г М., Г г(с Ь е С., 2. апогк. Снеп|., 320, 11(!963). 7. Й е г в Ь в 11 Л., Со г Ь е 1 ! 3. О., !погтр СЬем., 2, 979 |1963). 8. С о г Ь «11 д. О., й н п д 1 е й. Е., !|гаук. СЬею,, 3, 1408 (!9|М). 1 (!962). 9. В е с 1| е г К, А., р ! ! «1 Ь К., Б 1 г а п в Ь ! 1, !н., Ргокг. 1погк. СЬ,, 4, 10. Б | 1 ч е г гп в и М. Б.,!ного. СЬепг., 4, 587 [1965). 11. В ц ! 1 е п О. !., 3.
СЬеп|. Бос., 1962, 3193. (! 964). !2. Сгнзьй!и В., БапсЬехМ.С., К1сеК.С|., !пок. СЬ ., 3, 623 г . епг., 13. С г а | К О. Р., Р а |! до с Ь М, 1., д. СЬеп. Бос., 1962,4118. !4. Сор)еу О.В., Ра!гЬ! о1Ьег Г., 5!!!)ег 1. К., Т С,, Р 15, Непбегьоп Ц|. А„)г., Ерз(е|пм., Бе|с СЬспь Бос„аз, 2462 (1963). 16. !|гав!егБ.Е., Г(!е!вен й.р., Б|ь!егН.Н„!погн СЬепг., 3, 292 17. В и г я А. В., )н ! х о и !. Р., !. Апь СЬепь Бос., 86, 356 (!964); В и г Л.
В., .) о 3 Ь 1 К. К„). А|п. СЬепг. Бос., 86, 353 (!964). !8. М п е 1 1 е г 1 1 «ь Е. ! ., М а Ь! е г и)., Р а с Ь е г К. !., Б с Ь гп и 1 в ! е г К., ! ного. С!генг., 3, ! 298 (1964); М н е 1 1 е г 1 | е в Е. 1., М а Ь 1 е цг, 1погй. СЬе|п., 4, Йз (1965). !9.
О г д е и | С О., К а го си в г В„Ас(аСгуз|., 18, 197 (1965). 20. М н и з с и й. Л., ) . РЬуз. Сьеп|., 68, 33?4 11964). 21..) о в 1 К. Н., Лс1а Сгуь1 „10, 623 (1963). 22. О и п1| си Н., Н а аве %'., 2. СЬеп|.„3, 433 (!963). Ъ'|:ГУУППА. ЭЛЕМЕНТОВ: 8,Ье, Те,Уо ОБЩИЕ ЗАМЕЧАНИЯ 21.1 Электронные структуры, валентиость и отврсохимня Внешние электронные конфигурации элементов х?1 группы и некоторые другие их свойства приведены в табл. 2!.1. Таблица 2!.! Некоторые свойства элементов 5|! группы Конно»к|- яма » н„ ЭЛ»КтРО э»омон»г Элок«роя»»я НО»фк«УР»КНЯ т. нл., с ' т, кнн., Радиус ".С Х4 —.' Л огрнн»- р х |яльносгь 1,04 1,!7 1,37 2,44 2,48 2,0! 1,76 Б Бе Те Ро (хе) Змзр' ! Аг)за'»4444р' (Кг)4йобз|5р| ! Х е)4)4 454(гобьгбря !!94 444,6 1,90 217 684,8 2,02 450 !390 2,22 254 962 2,30 » Дл» моноклннноя 3 |см.
»ексг|. Вследствие того что электронные структуры элементов Ч1 груп. пы приближаются к конфигурациям атомов соседних инертных газов, этн элементы проявляют ярко выраженные неметаллические свойства, за исключением полония и в какой.то ыере тсллура. Все их соединения по существу ковалеитны, как н соединении других немвталлическнх элементов, Понятие состояния окисления имееттолько формальное значение.
Некоторые соединения, образованные этими элементами, можно рассматривать как стремление завершить электронную конфигурацию инертного газа, для чего им пе хватает двух электронов. Так, опн образуют хадькогнниды (Вь, Вев, Тс- ), хотя существование этих ионов, кроме сочетания с наиболее электро- положительными элементами, маловероятно. Кроме того, этп элсменты образуют соединения, в ыолекуле которых имеются двв двухэлектРониые свлзи, папРимеР (С)-1|4)вЬ, Н,,В, ВС1в и т. д., ионные частицы с одной связью и одины отрицательным зарядом, например У1 ГРУППА З.ЧЕМЕНТОИ; Э. ас, тс, Ро 377 376 ГЛАВА Ю Степень окксяеккк Чнсно сантса Гсонстрнссскан молсаь Прннсрм )т)етэ, НаТе м 3 те (зс(м нбг)гс)г Угол Пирамида Плоский квадрат НОг э(т,, ОЗР, юг ( Ь)„ ВР, йЗР„М Т С) Утоя Пнрагтндн Плосккк треутольккк тр-Тригоиальиая сипи.
рамида Тетраэдр тр.Октаэлр Октаэдр л(еоЬО+ Ь ОС),РУ,, ЗР„, ТЕРа Бепта, Ро)' БОо (г) ЗсО„, Яо (та), Я О,С) ВОРа Плоский треугольник Тетраэдр Тригональная бипира. мида Октаэдр ((ЗРа, Берн, Те(От()а ТеР (?) 6 8 (г) 21,2, Общая характеристика группы Очень заметны различия в химии кнс.чорода и других элементов чт'1 группы, ио свойства 8, 5е, Те я Ро значительно менее различиотся между собой, От кислорода их отличают следующие свойства: !. Меньшая злектроотрнцательиость элементов Ь вЂ” Ро уменьшает ионный характер тех соединений, которые формально являются аналогами соединений кислорода, изменяет относительную устойчивость различного рода связей н значительно уменьшает осуществимость водородных связей.
ась, или с тремя связями н одним положительным зарядом, например (та5+. Кроме соединений, в которых эти элементы проявляют валеитность, равную двум, они могут образовать соединения с состоянием окисления 1У или Ы с четырьмя, пятью илн шестью связями. Теллур образует восьмякоординированный ион Тс(та . Некоторые примеры соединений элементов У1 группы и их стереохимия приведены в табл. 21.2. Таблица 2П2 Соединения элементов Чт( труним и ях стереохикия 2.
Максимальное координационное число не ограничивается значением 4, и валептность не ограничивается значением 2, как в случае кислорода, поскольку т(-орбитали могут принять участие в образовании связей. Так, сера образует различные шестикоордннацнонные соединения, например 5Ра. Для теллура характерно координационное число .несть. 5. Сера (по не Ье и Те) проявляет ярко выраженную склонность к образованию цепей из атомов, образуя различные классы соединений, не характерные для кислорода, селена нли теллура, например полисульфид-ионы $;-;, сульфаны Х5,Х (где Х может быть Н, галогеи, — СН илн — (час.), политноновые кислоты НО 55,50аН и их соли.
Хотя сечен и теллур пе проявляют столь ярко выраженного стремления к обрлзовантпо цепей из атомов в соединениях, как сера, но в свободном виде опи способны образовывать кольца (только селин) н длинные цепи. Так кнк валептность равна двум, эти цепи не- разветвленные. И ряду 5 †свойства элементов закономерно изменяются с увеличением размера атомов, уменьшением электроотрицательиостн и т. д. Можно отметить следующие закономерности: 1.
Уменьшение термической устойчивости соединений Н,Х. Так, Н,Те является эндотермичным соединением. 2. Усиление металлических свойств элементов. 3. Увеличение склонности к оГ>разоаапию анионных комплексов, таких, как ЬсВГ„-*,, ТеБГ";-, Ро) 4. Уменыпенис прочности соединений в высоьооьисленном состоянии. 5. Появление катиоаного характера у Ро н в мсныпеи степени у Те. Так, ТеОа н РоО, способны образовывать ионные решетки и реагируют с галогеноводородными кислотами с образованием галогенидов Те™ и Ро"", а РоО, образует гидроокись Ро(ОН),.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
