часть 2 (975558), страница 45
Текст из файла (страница 45)
Аутоокисление является цепной свободнорадикальиой реакцией, которая почти определеняо инициируется радикалами, генерируемыми взаимодействием кислорода со следами металлов, подобных Сп, Со, Ре. Атака свободным радикалом Х . отлича1ощенся своей реакционной способностью С вЂ” Н-связи сперва приводит к образованию К ., а затем к образованию гидроперекиси, которая может реагировать далее КН+Х ° =К РНХ К ° +О,= КО, КОз + КН = КООН+ К ° Образование перекисей может привести к взрывам, если частично окислившиеся растворителя подвергать перегонке. Лучший способ удаления перекисей — промывание подкисленным раство- " 1 як называемая реакция Прнлвхвевз дзот со.оянсн — Прим. лереф ом ге5О или (для эфиров и углеводородов) прои)скаине через колонку с активированной окисью алюминия н Если смесь соли двухвалентного железа с родаиидом не дает красного окрдшиадния, следовательно, перекись отсутствует Существует большое число разнообразных неорганических пере кисных соединений, в которых группа — Π— замененана — Π— О— Некоторые из них рассмотрены в других разделах.
Тнпи х. нпичиые псрекиснйе аиноны — анионы мононадсериой (!3 Х) и дннадсерной кислот (!З,Х)). Все иадкислоты прн гядролизе дают Н,О,. о о ! о — '-о — о — 3 — о 1 о о * "~ о ~о Абтецссз в СЬеннысу 5сг1в, № й!, Охоне СЬсвяйгу впй Тссьпо1ойу, Авепсзп СЬсв(з(ху 5осв1у, ттезЬ1ц61оп, О С, Г959 зпнц, Неы А г й о п М., Охуйен: В(свсц1згу Гогвз знй Нубгохсн Рсгохщс, Всн)зпнц, еы 'х'огх, ! 965. Крзтхос руководство с библиографией В г з б! е у () С., Рсойг, 1цогх Сйев, 3, 303 (1960) Аляокснды мстзллов Вг з 6 1еу О.
С, в сме(а! Огйзц1с Совроцнбзз (А61ацссз 1о СЬсвм1гу 5 р ' с псз. № 93), Авспсзц СЬсннса! 5овс1у, 1ЧззЬ1нй(он, 11 С, 1959 Алкохснды металлов, В г е ы е г ), СЬеп1 Кем, йй, 1 (!953). Подробный обзор тсрмоднввмнчссннх свойств окислов Вгс1кег 1.,КозсцЬ(а11О М,СЬвв Кем,б!,обт(1961) С 1 А, 5) го оцз М С К., СЬев Ксч, 63, 443 (1963) Энсргнн днссоцнзцнн газообразных окнслов МО, Строение н рсзкцнонная способность оксо зннонов псрсходны х металлов.
1З Х 1З.Х1 Пороксомокосткьсмокок Псроксодксо ы$ок кок П льфат в виде аммонийной соли обычно нспольз)ют как ерсульфат сильный окислитель в кислом растворе, при этом, р р, иап яме , С превращается в з, п в . СО, Мп" в МпО, Се'ов Сед+. Две последние реакции в ото)т ствйе иона серебра, являющегося катализатором, . ЗОК2). прете отекают медленно н не до конца (см.
равд. К ). Важно пронести различие между истинными перекисны ми сое. и, содержащими 1р) пп — Π— Π—, и соединениями, содержащими кристаллизационп)ю перекись в д р ми 2ЫазСОз.ЗНзОз или 1маеРзО„нНзОз. ЭПР спекгры перборатов и синих перкарбоиатов свидетельствуют о прис)тствнн свободных радикалов, но воп вопрос о том, какие частицы об)словливают появление сигнала, остается нерешенным ГЛАВА !3 литкрттуРА С о !~ по г 3, А., Е Ь за о г1 Ь Е, А т«., Лдч. 1погб. Хпс). Сбев, 6, 279(1964). одробный обзор лерскнсных соединении переходных металлов. Р о 1 е М., СЬев.
йеч., 31, 263 (!952). Хичня изотопов кислорода, Е да аг из Л. О., ед, Регохйе йеас1«оп МссЬал!ыпз, 1л1егзс!енсе, Хе У 1« 1962, а ог, О ! в Ь ! е ! 1 Р О й, !лоп юдс РоЬ «пег СЬептв!г», Вийегчог1Ьз, Ьопдоп,!963. Х прочие о«зорь«ао агрсгаткплыч пронес«ач э «ндроксо-кочктексэх н конах г э водном Растворе, включав ра«г«оо хслсрппенгальных методов.
Н а и Ь ~ из Е О Е, Она«1, йет, 4, 2511950). Овапнческне вад«,ислогы н реакпии органвческкх перск1«сей; Огйап)с Ре- гоысез !Ье!г 1огва!«ог«апд геаслопз, Ьроп, 1.олдол, !96!. М э с не п х ~ е Л Р., Аде. 1погб. СЬель йадюсЬев„4, 293 (!962). Природа окислов в расплавленном состокник, Р е 1 г а с е 1 1 ! А. %., К г а и з Р. Ь., Л. СМп. Е дне., 40, 146 (! 963). Неоргани гескке кадперекнсн, Ре(госе1!! Л.%„СЬ«агпепхе11! К.Л., Л. СЬеш, Еднс., 39, 537 (!962). Озоинды. Ь а в и е! Р., !л Охубспазез, О, Науа!з!т!. ед, Асадеплс Ргеы, Х«э:т'огк, 1962, Фундахгенталькая глаза ло методологии г«ри««снения л«ото«юв кислорода с большим вылов фэхтлческих шпныт и обшкрпоп лп!«лат«рой Ь а в и е ! Р, Ь 1 е с 1, е 1 Г, В«ЬЬоу арЬ» о! сиавс !зо«орех о! Ох« йсп, Регйапюп Ргезз, 1опдоп, !9об Ьс!«отЬ В'.С, Ьа»!«'~ г)е!дС Х, %'еп1иог1Ь й.1...
Нудгойэл Рсгохн1е (А!пег!«а~« СЬегп!са! Ьос1е1у 3!опобгарЬ, № 128). йешно!д, Хетт у !с, гп о,. етч ог, Полнык разбор всех сторон химки перекиси водорода к сходных соединений. Ь е! Ь ! п Л. Н., Л. СЬеш. Едлс., 41, 86(!964). Оксо-катковы металлов. Ь ! е ш а г1„й о з з, Охгдатюл МесЬапивз; Аррйса1!опз (о Огбал!с СЬев!з!гу, Вег!)ав!и, Хеч«УогМ !964. Краткий обзор по использованию неоргакических окаслзтелей, например СгО«, ЫпО«, РЬ(ОСОСН«)«н т, д. Ь 1 г е и 2 А. О., Снев, йеч., 63, 607 (1963).
Полный обзор фторндов кислорода. Ь ъ а п Р., СЬев. йет., 43, 1 (!949). О рганнческае надкислоты н реаккви органическвх лерекнсек, Т а и Ь е Н., Апп. йеч. Хпс1. Ьс«., 6, 277 (1956). Изотопы кислорода в хнчнчесьнх исследованиях. Т а и Ь е Н., 3, Сел. РЬуз!о)оь«у, 49(!), Рзг1 2, 29 (1965). Доклад на сиивозкуме ло действиго кислорода, детальный обзо механизмов окисления чолекулэрныи кислородом. ор механизмов Ъ' а л пег Ь е г д Х. О., Ргой, 1погй. СЬеш., 4, 125 (1962). Перекиси, ладлерекксн и озониды металлов !а, 1!а к Пб о 91 1.. Н., Лг., Р а ! ц е п Ь а н в Н. М., % ! Ь е г 1 е Ь, С1 . й групп.
63, 269 (1963). у, шв. еу., %ад Обзор синтетических переносчиков кислорода, 1 адз1еу Л. Р„«п «Хоп.Ь!о1сЬ!оше1г!с Совроппдз«, ). Маиде!согп, ед., Четкэн работа, с хорошей библиографией ло бинарным и тройным окислам. ' э г д й., М!хед МеЫ! Ох!дев, Ргойг. )логб. СЬев., 1, 465 (!959 . Полный обзор смешанных окислов металлов, включая их физические свойства. ' о з 1 Р, М., й и з з е 1 Н., Ьуз(ева1% !погнал!с СЬешмйгу (о1 51!«апд ббп Огопр Е)ептепв), Ргеп1!се-На!1, Хесе 47ог)г, 1946. Хорошее излогкенне некоторых аспектов хныви кислорода.
1 % Ь с а ! 1 е у Р. 3, 3, СЬев. Ьос., !963, 2562. 2. Г ! йк14 В. Х., К ! д д й. О., Ху Ь о ! в й. Ь., Ргос. йоу. Ьос., А269, 3. 3 ас(,зоп Л.Н., ).слзопз 3.Р., ТзпЬе Н., Л, СЬепт. Р!«уз, 32, 5аЗ 4э. М а г ! «1е Р. 1... Н о д йзоп %, О., СЬев. апд Епб.
Хеиэ, Лргб (!960). 12, !б Р е о У е г М. Е, % Ь ! 1 е В. Ь., 5 ! о и К Ь %., СЬев Солил., 196э, 183, 184 4«,. Н е ! д 1 1.. 3, 1. э и д ! *«г. й., СЬе«п. алд Епф Хетэз, Ли1у 2«, !964, р. 38. 5, Е ч а п з Р. Г,,1. С!тев. Ьос., 1961, 1987; Т з и Ь о гота а Н,, М и! 1 ! Ь а и й 5, Л Ав. СЬев. Ьос., 82, 5966 (1960). Ь. Хг а з й а 1., Ьс!енсе, !40, 809 (1963), !ЬегзЛ Л., 1.э Р!эса 5 Л,Ь«1спс«,143,920!!964) 8. % е «з з Л Л, Ха!ве, 202, 83, 203, 182 ! !964), Р а о 1 «п д !., Ха1«!ге, 203, 182, »Г ! э! е й. О «1 э), Ха1«ч «. 203, !83 '! В а г)! е1 1 «4, 1 о !««г.
а п Р М, ! С!«сп«Ьос, 1ЧЬ2. 253 !О. «оной !! А й, Н«!а!а 7, х(о«гоч Ь 1„3 Лв С!кл! Ьос, 86, 20 (1964). 1!. Ь 1 г е п б А. О, Л. Аш. СЬепь Ьос., 8$, 1380 1!963). 12, М е г г ! 1 й Р., й и 11 Л, К„Л. Ат. СЬев. Ьос., 86, !392 (!964). !3 Л э с й з о п й.
Н, 3. СЬев Ьос„1962, 4585. *4, 1) Х., Т з а о М. Ь., В' ! 1 ! и а г1 1! %. К„!п «Ггее йад!са)з !п 1погиагт!с С!теп!«з(гу», Лдчапсез !л СЬелпз!гу Ьег«ез № 36, Л. С. Ь,, %аз!Впй1ог«, 15. В г о ч«л й .1., О 2 г у х ! о Е. А., Ргос. С!тель Ьос, !964, ! 17. 16, Р о о 1 е С. 5, % е х! е г Ь., Л. Агп СЬеш. Ьос., 86, 3879, 3880 (1964). !? Согеу Е Л, Тау!от % С.. 3 Агп С!тев. Ьос,86, 3881(!964), 18.
Л ! д е г й. »1'., '«У Ь « 1 ! и 2 М С, .1 Сйсш. Ьос., 1964, 4707. 19. М а г Ь о ъ ! 1 х М. М., Б о г » ! а Р Л, Ь ! с ч а г ! Н, Л. 1погб. Хпс1. СЬев, 26, 2028 !1961). 20 МсЕ!гоу Л Р, НэзЬ«пап 3 Ь. !«гогй С!«сп«,3 !708(!964). 21. Ь о! о во й! Л е1 а1„3 Лгп С!«сгп. Ьо», 84, 3! (!ЧЬ2! 22.
Л х а г о ! ! 1.. 4', С о.ч 1 п 1., Ргос. Ха1, Лсад 1()ЬА). 49, ! (!963). 24. Н е 1 д 1 1.. Л., 1. а и д ! '«г. й., 3. СЬеш. РЬуз., 41, 170 (1964). втор ОБЩИЕ ЗАз!ЕЧА!П!Я 14Л. Введение Фтор представляет собой двухатамный газ Ез зеленоватого цвета. Из всех элементов в свободном виде он является наибо. ным, что в тече ся наи чее активФто цеп ение долгого времени затрудняла его выделе р асредствепно взаимадейств)ет при каыпатпай вши павы.Нне щенной температуре со всеми гвабадиымн элезвентаыи ( чепием кисло о, а Он такж с. р ла и легких инертныхгазав),частоочеиьэнерг е реагир)ег со многими другими веществами, в частргично. пасти с органичесьнми, разрушая их до фторндав„органические вещества часто воспламеняются и горят во фторе.
Высокая активность свободного элемента частично обусловлена слабостью à — Р-связи в молекуле фтора и высокой экзотермичностью реакций атомного фтора Несмотря на то что в течение долгого времени трудно было точно измерить энергию диссов4иаиии, величина 37 7+02 3, ~0,2 клал/люль представляется в настоящее время хорошо установленной. Зта величина ниже, чем у других галогенон, Наиболее удовлетворительным объяснением низкой энергии диссоциации является отталкивание несвязывающих электронов; н других галагенах большая длина связи и большее сжатие электронов внутренних слоев уменьшают эта отталкивание В роме того, еще следующее объяснение, большая прочность связей в других галогенах обусловлена до некоторой степени кратным характером связи, вследствие их способности в отличие от фтора использовать в)-орбитали валентного уровня для образования такой связи.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
