Главная » Просмотр файлов » Ф. Коттон, Дж. Уилкинсон - Основы неорганической химии (DJVU)

Ф. Коттон, Дж. Уилкинсон - Основы неорганической химии (DJVU) (975556), страница 25

Файл №975556 Ф. Коттон, Дж. Уилкинсон - Основы неорганической химии (DJVU) (Ф. Коттон, Дж. Уилкинсон - Основы неорганической химии (DJVU)) 25 страницаФ. Коттон, Дж. Уилкинсон - Основы неорганической химии (DJVU) (975556) страница 252019-04-28СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 25)

Оксо-кислоты углерода. Связь между двуокисью углерода СОэ и «угольной кислотой» НэСОз обсуждается в разд. 14.4, В ионных кристаллах, а также в нсйтральных или щелочных растворах существуют карбонат-ионы СО'„' и бикарбонат-ионы НСОз. В природе встречаются многие карбонаты, среди которых такие важнейшие минералы, как известняк СаСОм Карбонат- и бнкарбонат-анионы !5.1П и 5.1У соответственно) — плоские. Длины связи в анионе СО~~ одинаковы, и все углы равны !20' вследствие делокализащ и и-связи !вазд. 3.6).

о о- о О о о- ь ~' %/ с м с и Г ', с ! ! о о о он кш 5зу 5.У 5,ч! Растворимые карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов гидролизуются в водных растворах СО,'-+ Н,О = НСО-, + ОНПоэтому осаждение раствором карбоиата натрия других нерастворимых карбонатов„в частности карбонатов переходных металлов, может привести к продукту, загрязненному гидроксидом. Все карбонаты, за исключением карбонатов щелочных металлов Т1+ и ХН4, обычно плохо растворимы в воде.

Подобно другим !зт ХИМИЯ АНИОНОВ саксо-анионам, описанным ниже, карбонат может выступать в ка- честве лиганда, например в катионе [Со(МНз)зСОз|+, образуя од- ну (5.Ч) или две связи (5.Ч1) с катионом. Оксалаты. Ион СзОз — оксалат-ион .образует нерастворимые роли с двухзарядными катионами, такими, как Сп'+.

Он часто выступает в качестве лиганда, обычно образуя две связи с одним и тем же катионом, как в [Сг(СзОз)з!з-, но может быть и мостиковым лигандом. Карбоксилаты. Анионы карбоновых кислот (карбоксилаты, ацилаты)', например анионы в ацетате натрия, способны выступать в качестве лигандов в разных формах, главные из которых 5.ЧП— $.1Х.

Структуры типа (5.ЧП1) весьма распространены. Такая структура встречается в Ма[УОз(зсСОз)з!. Симметричные мостики (5.1Х) типичны для двухъядерных карбоксилатов Мз(зсСОО) 4 квухвалентных меди, хрома, молибдена и родня, где имеется четыре таких мостика в молекуле м м ! о о 5ЛХ м — о с — к /~ о о ' 'ь м;,с-к ,:л .о' 5.УП е.уш мим о Ъ о ахи .о м Г ь, ' г м;:и ~ч — о '..Р о' о 5Х5 е В отечественной литературе чаще используют последнее названне.— Прим. перев. Оксо-анионы, содержащие азот. Нитрит-ион МО, проявляет свойство обычного аннона только в МаМОз нли КМОз.

В качестве лиганда он может образовать комплексы различного строения. Типы связи, среди которых чаще всего встречаются формы 5.Х— 5.ХП, можно распознать при помощи инфракрасных спектров, Кроме того, возможно существование таутомеров — нигригов М вЂ” ОМО и нигросоединений М вЂ” МО,. Такие таутомеры встречаются в органических соединениях. Неорганические таутомеры были впервые открыты Иергенсеном в. !894 г., когда он выделил два изомерных комплекса [Со(МНз)зОМО)С!з и [Со(МНз)зМОз)С!з. Нитро-нзомер всегда более устойчив. 138 ГЛАВА З Нитратьь Нитраты получают растворением металлов, оксидов или гидроксидов в Н(х)Ом Нитраты в виде кристаллических солей часто являются гидратами и растворимы в воде. Нитраты щелочных металлов при сильном нагревании дают нитриты; другие нитраты разлагаются до оксида металла, воды и оксида азота.

Как и нитрит-ион, нитрат-ион может разными способами (5.Х111 — 5.ХЧ1) связываться в комплексах. Чаще всего встречается симметричная структура (5.ХЧ1). В водных растворах нитрат-ион является относительно слабым лигандом, но катионы с зарядом 3+ или больше в растворах часто образуют комплексы ~М)йО>) з+ м м о о о ..х>п о о — н' 'о о х м и —.о о .х м н=о о ххш хх>х Оксо-авионы, содержащие серу. Чаще всего встречаются сульфит- ион 504 и бисульфит-ион 50АН-, имеющие пирамидальное строение, а также тетраэдрические сульфат-нон 50> и бисульфатнон 804Н- (5.ХЧ11 — 5.ХХ). Сульфат-ион образует много разных комплексов, в которых он может быть координирован на атоме металла одним атомом кислорода (5.ХХ1), двумя атомами кис- Оксо-авионы, содержащие фосфор.

Среди большого числа оксо-анионов пятивалептпого фосфора Р(Ч) самыми важными являются анионы трехосповной ортофогфоркой кислоты НАР04 или О=Р(ОН)м Ортофосфаты содержат тстраэдрические группы Р04. Известны фосфаты РО",, НРО,' и Н2РО> большинства металлов. Некоторые из пнх пмс>от большое практическое значение, например фосфат аммония как удобрение; буферные растворы из фосфатов щелочных металлов применяют в химическом анализе и т. д.

Все природные фосфорные минералы являются ортофосфатами. Главный из них — фторапагит:Саэ(РО,)4 СаР,. Оксиапатиты, содержащие карбонат кальция, входят в состав минеральной части зубов. Осаждение нерастворимых фосфатов из 3 — 6 М растворов азотной кислоты характерно для четырехвалентных ионов Се, Т)>, ХГ и 13.

Фосфат-авионы в водных растворах также образуют комплексы со многими ионами металлов. Арсенпты. Арсепаты обычно .подобны фоофатам, и их соли с общим катионом часто изоморфны. Однако сурьма отличается от мышьяка и фосфора тем, что дает кристаллические антимонаты типа К5(>(ОН)в. химия анионои лорода (Б.ХХ11) или может образовать мостики между двумя атомами металла (Б.ХХ111) о 5! 5.Х!Х о 5 н 5.ХХ о з- н /['~ г' о а хин 5.ХИЬП м м ! о о ', г' Г' о о 5.ХХШ м о Π— 5 о о о о о о аххь 5.ХХП Селенаты. Селеиаты в основном подобны солям 80а - и НБО» анионов и часто изоморфны им. Теллураты в отличие от них всегда имеют октаэдрическое строение, как, например, в Нп»ТеО», К[ТеО(ОН)а] НаО, а самой кислоте приписывают строение Те(ОН) е. Онео-авионы галаганов еп — атилендиамин Н»МСН»СН»НН».

— Прим. перев. Хлоратвь, броматы и иодиты — пирамидальные ионы ХОа', они известны почти исключительно в виде солей щелочных металлов. Иодаты четырехзарядных ионов Се, Уг, Н1, ТЬ и т. д. можно осаждать из 6М Н!ь(Оа и использовать этот способ как метод отделения этих элементов. 1»ереалоеенат-ионы ХО». Наиболее важен среди них перхлорат-ион С!О». Он образует растворимые соли практически со всеми ионами металлов, за исключением ионов наиболее тяжелых щелочных металлов К», ЯЬ+ и Сз»..

Его часто используют также для осаждения солей других крупных однозарядных катионов, например [СгепаС!и]+", ио этот прием совершенно непригоден для металлорганическнх ионов, таких, как [(т!а-СаН»)»Ге+], поскольку их перхлораты взрывчаты. Безопаснее использовать соли других анионов, например СР»БОа, ВГ», РР». Способность перхлоратиона к образованию комплексов очень мала, поэтому его часто используют для понижения степени комплексообразования.

Однако некоторая способность к координации у этого иона есть, и несколько перхлоратных комплексов известны. Пербромат-ион — лабораторная редкость. Существуют периодаты двух типов: тетраэдрические 10» и октаэдрические ионы 10а(ОН)» и 10,(ОН),' . Перброматы и периодаты в основном используют в качестве окислителей. ГЛАВА Ц а.4. Попнндерные оксе-аннены Оксо-анионы, строение которых только что было обсуждено, содержат 2, 3 или 4 атома кислорода, присоединенных к центральному атому, образующему этот дискретный ион.

Но один или большее число этих атомов кислорода могут связывать два атома, как мостики. Один из простейших примеров такого иона с мостиковым кислородом — бихромат-иои (5.ХХ1Ч), образующийся из СГО( при подкислении о о, ) гг-', -о~ (и () о~ )- (знл ! 'о () () кхх(ч Силикаты и бораты. Силикаты построены из тетраэдрических фрагментов 5)О„соединенных общимн атомами кислорода.

Бораты, близкие к ним по строению, содержат плоские фрагменты ВОЦ или реже тетраэдрические субаьединицы ВО,. Связанные вместе эти фрагменты могут образовывать небольшие группы, например 0,$)05!Оз или ОЦВОВО', . Однако наибольшее значение для силикатов имеют циклические структуры (5.ХХЧ), бесконечные цепи )5.ХХЧ!) и слои, которые могут возникать прн образовании соответствующего числа кислородных мостиков. Заряды анионов легко установить, если рассматривать нх как производные кислот, в которых каждый немостиковый атом кислорода способен нести отрицательный заряд, появляющийся при потере протона ОН- группой о оо о 5( 5( о Цни ииееина и зцо, .

5.ХХЪ' о- о- оо ! о ! о 5( зи ж о о - оБе иииеинаи Иеи - инин 5.ХХЧ| Оксо-ионы, содержащие переходные металлы. Тетраэдрическре оксо-анноны МО„'-, образованные Ч», Сгчг, Мочг, Жчг, Мпч(, Мпчп, Тснп, Кеч((, Речи), Кцчп( и Ознп( могут существовать как в кристаллах, так и в растворах. Их обычно не используют в качестве анионов. Наиболее известны ионы перманганата МпО( и хромата СгО,'-, которые широко применяют в качестве окислителей. Их химия будет рассмотрена при соответствующих элементах.

химия Анионов Рис. б.!. Гексагональная упаковка связанных тетраэлров $10е образующих бесконечный слой состава (о)зОзд )„. ° атомы зв О атомы О. Бесконечная плоская двумерная структура, построенная из тетраэдрических субъединиц ЯОз (рнс. 5.1), имеет стехиометрическнй состав (ЯзО,' ) В структурах силикатов и боратов природа н даже заряды конкретных катионов ие имеют существенного значения. Важно лишь, чтобы их полный положительный заряд был равен суммарному отрицательному заряду.

Характеристики

Тип файла
DJVU-файл
Размер
7,95 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Список файлов книги

Свежие статьи
Популярно сейчас
Почему делать на заказ в разы дороже, чем купить готовую учебную работу на СтудИзбе? Наши учебные работы продаются каждый год, тогда как большинство заказов выполняются с нуля. Найдите подходящий учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6553
Авторов
на СтудИзбе
299
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее