1598082858-6569a6dfdd5f5256840e639f93a97b0b (805659), страница 16
Текст из файла (страница 16)
I начало термодинамики2.3.1. Внутренняя энергияВнутренняя энергия термодинамической системы – это сумма следующих составляющих:1. Кинетическая энергия поступательного и вращательного движения молекул(теплового движения)2. Потенциальная энергия взаимодействия молекул3. Потенциальная энергия взаимодействия атомов в молекуле4. Энергия атомных оболочек5. Внутриядерная энергия2.3.2. Внутренняя энергия идеального газаВнутренняя энергия идеального газа – кинетическая энергия поступательного ивращательного движения молекул.Для одноатомного газа с учётом того, что средняя кинетическая энергия поступа3тельного движения молекулы ε kT , получим выражение для внутренней2энергии3333mU N ε NkT νN A kT νRT RT .2222μЧисло степеней свободы i механической системы – наименьшее число независимых координат, с помощью которых определяется положение системы в пространстве.Число степеней свободы молекул указано в ТАБЛИЦЕ 10.1.Закон равномерного распределения энергии по степеням свободы: в любой термодинамической системы на одну степень свободы молекулы приходится энергия,kTв среднем равная.2Доказательство3Для поступательного движения εпоступ kT и2εпоступ m0 v22m0 v2xm0 v2ym0 v2zm0 222vx v y vz 3 ε1 ;2222kTε1 , ч.
т. д.292Внутренняя энергия идеального газа равна сумме кинетических энергий поступательного и вращательного движения всех молекул газа:iiiimU N ε N NkT νN A kT νRT RT ,2222μUimRT .2μТаблица 10.1Одноатомная молекулаДвухатомная молекулаzzzМногоатомная молекулаzzxOyOyxxi 33 степени свободы,соответствующиепоступательномудвижениюxOyyxi 5i 63 степени свободы,3 степени свободы,соответствующиесоответствующиепоступательномупоступательномудвижениюдвижению+ 2 степени свободы,+ 3 степени свободы,соответствующиесоответствующиевращательномувращательномудвижениюдвижениюВнутренняя энергия – функция состояния термодинамической системы.Изменение внутренней энергии при переходе сиpстемы из состояния 1 в состояние 2 (см. диаграмму1РИС.
10.3)imimΔU U2 U1 R T2 T1 RΔT .2μ2μ2Изменение внутренней энергии термодинамической системы не зависит от способа перехода си- OVстемы из одного состояния в другое, а определяРис. 10.3ется только начальным и конечным состояниямисистемы.932.3.3. Работа газаПусть газ находится под подвижным поршнем под давлением p(РИС. 10.4).
Поршень совершает малое перемещение dl , при этомобъём газа изменяется на dV. Газ действует на поршень с силойF , F = pS, где S – площадь поршня. Найдём работу газа δA при элементарном расширении:dVpδA Fdl Fdl pSdl pdV ,δA pdV .Рис. 10.4Работа газа2A pdV .1Графический смысл работы – площадь под графиpком p(V) (РИС.
10.5).1Работа – характеристика не макросостояния термодинамической системы, а термодинамического2процесса, она зависит от способа перехода изначального в конечное состояние. Поэтому элементарная работа не является полным дифференV1циалом какой-либо величины – функции состоя- 0VV2ния. По этой причине малое приращения работыРис. 10.5(и других величин, не являющихся полными дифференциалами) принято обозначать буквой δ, а малое приращение температуры,объёма, внутренней энергии и т. п. – знаком дифференциала d.ПРИМЕРРабота при изотермическом расширении идеального газаИдеальный газ расширяется при постоянной тем- pпературе от объёма V1 при давлении p1 до объёмаV2.
Найти работу газа.p1Из уравнения состояния идеального газа:pV const ⇒ pV p1V1 ,p1V1.VГрафик31 этой функции представлен наВычислим работу:p V V2V21p2РИС.VdVA p V dV p1V1 p1V1 ln 2 .VV1V1V110.6.02V1V2 VРис. 10.6На графиках термодинамических процессов следует обозначать начальное и конечное состоянияи направление процесса.31942.3.4.
Количество теплоты. ТеплоёмкостьКоличество теплоты – характеристика термодинамического процесса – энергия,передаваемая термодинамической системе без совершения работы.Теплоёмкость системы (тела) – характеристика термодинамической системы исовершаемого ею процесса, равная количеству теплоты, которое необходимо передать системе для нагревания её на один градус:δQДжC; C .dTКУдельная теплоёмкость вещества – теплоёмкость вещества единичной массы:δQДжc; c .mdTкг КМолярная теплоёмкость вещества – теплоёмкость одного моля вещества:δQДжCμ ; C μ .νdTмоль КСледует понимать, что удельные и молярные теплоёмкости одного и того же вещества различаются в зависимости от термодинамического процесса.2.3.5.
I начало термодинамикиI начало термодинамики – закон сохранения энергии в применении к термодинамическим процессам.I начало термодинамики: количество теплоты, переданное термодинамическойсистеме, равно сумме изменения внутренней энергии системы и работы, совершённой системой;в интегральной форме:Q ΔU A ;в дифференциальной форме:δQ dU δA .95Лекция 112.4. Политропный процесс идеального газа2.4.1. Изотермический процесс (T = const)Уравнение процессаpV const .График процесса в координатах (p, V) показан на РИС. 10.632.Так как T = const, ΔU = 0.I начало термодинамики запишется какQ A.Молярная теплоёмкостьδQdT0(все формулы этого параграфа записываются для ν = 1 моль).CT 2.4.2. Изохорный процесс (V = const)График процесса показан на РИС.
11.1.Так как V = const, ΔV = 0, A = 0.I начало термодинамики:Q ΔU .piТак как U RT , молярная теплоёмкость2δQ dU iCV R.dT dT 22.4.3. Изобарный процесс (p = const)График процесса показан на РИС. 11.2.В этом процессе ΔU ≠ 0 и A ≠ 0.I начало термодинамики:Q ΔU A .20В «живой» лекции РИСУНОК 10.6 нужно воспроизвести.VРис. 11.1pМолярная теплоёмкостьδQ dU pdV ipdVCp R.dTdT2dT0Из уравнения Менделеева-Клапейрона pV = RT, поэтомуpdVR;pdV RdT ⇒dTii 2Cp R R R.2232121VРис. 11.296Всегда Cp >CV;Cp CV R– формула Майера. ОтношениеCpCVi 2.iСмысл этого соотношения разъясняется в РАЗДЕЛЕ 2.4.4.2.4.4.
Адиабатный процесс (δQ = 0)Адиабатный процесс – процесс в теплоизолированной системе.I начало термодинамики:0 ΔU A ⇒ A ΔU .Молярная теплоёмкость0δQCад 0.dTНайдём уравнение адиабатного процесса идеального газа:δA dU ;RTdV RTiVdV RdT ;⇒V2idU RdT2разделим переменные в этом дифференциальном уравнении:dVi dT,V2 TδA pdV V2TdVi 2 dT V 2 T TV11(здесь V1, T1 и V2, T2 – параметры соответственно начального и конечного состоянийсистемы),Vi T V T ln 2 ln 2 , 2 2 V12 T1 V1 T1 i2ii⇒ V1T12 V2T22 ;iVT 2 const– уравнение адиабаты (уравнение Пуассона) в координатах (V, T).Преобразуем это уравнение в координаты (p, V): T ~ pV,iiii1Vp 2V 2 const ⇒ p 2V 2 const ⇒ pVpV γ const ,i 2i const ,97i 2 Cp– показатель адиабаты (коэффициент Пуассона). Для одноатомiCV57ного газа γ , для двухатомного – γ .35График адиабатного процесса представлен наРИС.
11.3. Для сравнения на этой же диаграмме по- pказан график изотермического процесса. Давле1ние при адиабатном расширении убывает быстрее, чем при изотермическом расширении (γ > 1).изотерма[Студенты самостоятельно выводят уравнениеадиабатаПуассона в координатах (p, T).]3Демонстрация: Адиабатное расширение газа2Адиабатными можно считать процессы, протекаVющие достаточно быстро, когда теплообмен с 0окружающей средой не успевает произойти,Рис.
11.3например, при распространении звуковой волны.γ2.4.5. Политропный процесс (общий случай) (C = const)Политропный процесс – процесс с постоянной теплоёмкостью:δQ C const .C const ⇒dTI начало термодинамики:δQ dU δA ;RTdV iRTVdV ; ⇒ δQ RdT 2VidU RdT2δQ iRT dVC R.dT 2V dTРазделим переменные в этом уравнении:iRT dVdV C i dTC R⇒,2V dTV R 2 TδA pdV V2TdV C i 2 dT V R 2 T TV11(здесь V1, T1 и V2, T2 – параметры соответственно начального и конечного состоянийсистемы),C ii Ci Ci CV C i T V T R 2ln 2 ln 2 , 2 2 ⇒ V1T12 R V2T22 R , VT 2 R const .V1 R 2 T1 V1 T1 Преобразуем это уравнение в координаты (p, V): T ~ pV,98Vpi C2 RVi C2 R const ⇒ pVi C 12 Ri C2 Rn const ,pV n const ,n – показатель политропы. Выразим молярную теплоёмкость через показательполитропы:i C 1CiC i Cii2R⇒ n n 1 ⇒ 1 n 1 n ,ni C2RR 2 R222 Ri1 n 1 iRR2,C R R CV 1n21n1nC CV R.n 1Возможно C ≷ 0.2.4.6.
Зависимость теплоёмкости газа от температуры1. Теоретическая зависимостьКлассическая теория даёт для двухатомного газа5CV R (см. РАЗДЕЛ 2.4.2). График зависимости2представлен на РИС. 11.4.CV0TРис. 11.42. Экспериментальная зависимостьС квантовой точки зрения закон равнораспределения (см. РАЗДЕЛ 2.3.2) неверен.При низких температурах (T < 50 К) вращательные степени свободы молекул нереализуются. Это происходит потому, что энергия поглощается порциями – квантами.При высоких же температурах начинают реализовываться колебательные степенисвободы (которые мы не учитывали ранее).















